Способ окисления ароматических углеводородов с боковой цепью в паровой фазе Советский патент 1932 года по МПК C07C45/00 C07C47/54 

При окислении ароматических углеводородов с боковой цепью в паровой фазе при помощи катализаторов встретились с большими трудностями, в виду невозможности задержать процесс в каком-либо состоянии, благодаря высоким температурам и энергичному действию общеупотребительных катализаторов, напр. VoOs или МоОз. Для повышения выхода полезных продуктов необходимо вести окисление в узких температурных пределах; это достигается различными приемами, напр, охлаждением реакционной смеси при помощи трубок большой теплопроводности, окруженных кипящей серой, ртутью (амер. пат. № 1547167 и др.), нанесением катализатора на поверхность трубок, а также на гранулированный металл. Из других приемов замедления процесса окисления известно (амер. пат. № 1560297) прибавление в реакционную смесь водяного пара, препятствующего дальнейшему окислению продуктов реакции. , Многочисленные исследования контактных окислений показали, что добавление углекислоты к смеси органических паров с кислородом или воздухом сильно повышает выход проме куточных продуктов окисления, напр, толуол дает бензальдегид. Для этой цели может быть использована углекислота дымовых газов после предварительной очистки. Роль углекислоты сводится к уменьшению скорости реакции, задержке дальнейшего окисления и увеличению выхода промежуточного соединения за счет раскисления углекислоты в перегретых точках катализатора, так как диссоциация ее происходит выше 400. Применение углекислоты без кислорода, как окислителя,, известно (герм. пат. №408184), но существенно отличается от данного способа. Здесь углекислота вводится в ограниченном количестве и является агентом, задерживающим реакцию энергичного окисления в перегретых местах, но все же процесс идет с выделением тепла и не требует внешнего подогрева. В упомянутом германском патенте углекислота сама играет роль кислорода, окисляя при значительно высших температурах; поэтому в начале реакции внешний подогрев необходим. Употребл ющийся катализатор состоит из смеси молибдатов кобальта и, олова; он обладает постоянством при температуре окисления и отличается большей производительностью. Полученный химическим путем катализатор прессуется под большим давлением в зерна 2-3 мм в диаметре и смешивается с гранулированным металлом. Указанное приготовление катализатора увеличивает его теплопроводность и долговечность.

Приме р.- Смесь углекислоты и воз;Щуха в отношении 1:2 пропускают снз «чала через нагретый до 40° толуол, затем смесь, подогретая до 340, проходит гнад прессованным катализатором из молибдатов кобальта и олова. Из потлощенных обычными способами газов извлекают бензальдегид.

Предмет изобретения.

1. Способ окисления ароматических

углеводородов .с боковой цепью в паровой фазе воздухом или кислородрердержащими газами в присутствии катализаторов, отличающийся тем, что к кислородосодержащим газам прибавляют углекислоту.

2. Прием осуществления способа, охарактеризованного в п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют осажденные из раствора и прессованные под большим давлением молибдаты кобальта и олова в виде зерен как в чистом виде, так и в смеси с зернами инертных металлов.