Способ получения ароматических оксиальдегидов и оксикислот Советский патент 1948 года по МПК C07C47/56 C07C45/45 C07C59/11 

Известные способы синтеза оксиальдегидов при конденсации фенолов с формальдегидом в присутствии нитросоединений, гидроксиламинов или нитрозосоединений требуют наличия разнообразного сырья и сложной аппаратуры.

Описываемый способ заключается в проведении конденсации фенолов или их производных с формальдегидом в парах в присутствии дегидрирующего катализатора и окислителя, например воздуха. В результате реакций, протекающих в парогазовой фазе, в зависимости от температуры, природы катализатора, скорости газового потока и молекулярных взаимоотношений, образуются ароматические оксиальдегиды, кислоты или продукты их конденсации. В качестве катализаторов могут быть применены окислы металлов или металлоидов, а также их комплексные соединения. Для лучшего испарения фенолов можно нагревать смесь их с водой или продувать их газом.

Пример 1. Воздух или чистый кислород пропускается одновременно через формалин и смесь гваякола с водой, помещенные в разных сосудах. Парогазовая смесь проходит через слой катализатора, состоящего из окисей молибдена и ванадия, при температуре 350-500. Из продуктов конденсации извлекают известным способом ванилии.

Пример 2. Смесь паров анизола с формальдегидом и воздухом пропускают над катализатором, состоящим из ваиадата олова и меди, при температуре 200-380. В результате реакции образуется аннсовьп альдегид.

Пары формальдегида могут быть заменены парами метилового спирта, поэтому ароматические оксиальдегиды и кислоты легко образуются при совместном пропускании паров фенола, метилового спирта и воздуха над катализатором. Катализатором могут служить некоторые металлы, например медь, серебро, шлатина, а также окислы и комплексные соединения многовалентных элементов.

Пример 3. Пары гваякола, % етилового снирта и воды в смеси с воздухом проводят над катализатором, состоящим из ванадата олова }: меди, при температуре 200-450°. Образуется ванилин и ванилиновая

Afb 72649

кислота. Газообразная смесь, содержащая избыток спирта и фенола, .может быть возвращена в процесс. Введение паров воды или углекислоты способствует увеличению выхода альдегидов.

Пример 4. Пары фенола и метилового спирта в смеси с кислородом пропускают при температуре 250-450 над 20.5. Из продуктов конденсации паров извлекают параоксиб нзойную кислоту.

Предмет изобретения .

1.Спбсоб получения ароматических оксиальдегидов и оксикислот из фенолов и формальдегида в присутствии окислителей, отличающийся тем, что см-есь.паров фенола, формальдегида и газообразного окислителя, например к ислорода или воздуха, пропускают над дегидрирующим катализатором при температуре около 200-500°.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что для разбавления реакционной смеси и для облегчения испарения высококипящих фенолов последние нагревают в смеси с водой.

3.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что Ьместо о мальдегида в качестве исходного вещества применяют метиловый спирт.

4.Прием выполнения способа по п. 3, отличающийся тем, что. с целью увеличения выхода альдегидов, парогазовую смесь разбавляют инертным газом, например азото.м или углекислотой.