Газообразные продукты пирогенетического разложения органических веществ, в частности крекирования нефти, содержащие триметилэтнпен, изобутилен, пропилен и др., переводятся в алкилсерные кислоты известной реакцией с крепкой серной кислотой. Газы обрабатываются ею в сжиженном виде путем давления.
Рекомендуется применять давления, не слишком отличные от атмосферного и для этого вводятся растворители.
Наиболее подходящим являются ,следующие за газами фракции крекинга или ароматические и жирные углеводороды.
Методика работы сводится к тому, что жидкая углеводородная система обрабатывается раствором серной кислоты заранее установленной концентрации в присутствии катализаторов или без них, при интенсивном перемещивании, сначала при низких температурах, а затем при все более и более возрастающих. Нарастание температуры при этом обычно не является непрерывным; температура держится на определенном довольно узком интервале до того момента, пока основная масса одного из компонентов, заметно полимеризующегося при более высоких температурах, не перейдет в со-, ответствующие алкилсерные кислоты. Лишь когда скорость реакций присоединения, вследствие уменьшения количества данного компонента, упадет ниже допустимой из производственных соображений, температуру повышают до ве,личины, обеспечивающей возможно быстрое течение реакций присоединений к следующему компоненту, но не выще той температуры, при которой полимеризация этого последнего компонента превышает допустимый для данных частHbix условий предел. Наряду с повышением температуры,процесс регулируется посредством изменения концентрации кислоты, при чем этот последний фактор вводится или одновременно с изменением температуры, или самостоятельно Величина концентрации кислоты подбирается в зависимости от состава обрабатываемых продуктов и находится в функциональной зависимости с назначаемым температурным режимом.
В отношении температуры следует рекомендовать работать при возможно низких температурах, однако так, чтобы чрезмерно не задержать скорости целевого процесса присоединения олефинов к серной кислоте. Твердые .нормы зависят от состава, сырья, целевых продуктов и всех частных условий и заданий. Так, при кислотах крепостью выше 60% sHaSOi наиболее обычна область, температур от О до-|-30 ; температура выше50 при крепких кислотах допустима
-ЛИШЬ для поглощения одного ./этилена,
: когда все прочие продукты обработки уже отделены. При осуществлении процесса следует предусмотреть то обстоятельство, что в первые моменты ($мешеиия олефинов с серной кислотой имеется склонность к саморазогреванию, которое
необходимо останавливать теми или -ИНЫМИ способами в самом его начале.
Продукт реакции представляет собою раствор в избыточной серной кмспоте смеси всех алкилсерных кислот, -образование которых здесь было возi можно, плюс полимеры и все .продукты лобочных реакций, частично раствори;мых в углеводородном, частично te в кислотном слое.
Обработку . можно вести не одной порцией кислоты сразу, а несколькими, одной и той же или переменной концентрации, меняя кислоту в те моменты, когда подлежит менять температуру или концентрацию согласно вышеизложен.ному. При такой работе в результате каждой стадии получится отдельный кислотный продукт реакции, содержащий
.в доминирующих количествах ту алкилкислоту, образованию которой способствовал режим температуры и концентрации. Таким образом произойдет некоторое фракционирование,что особенно существенно, например, в случае последующего омыления продукта реакций до
Спиртов, трудно разделимых дробной
перегонкой. Степень чистоты кислотного продукта реакции можно углубить, увеличивая число порций кислоты, т.-е. обрабатывая сырье при данной температуре и крепости кислоты дробными порциями последней, по весу меньшими, чем требуется теорией для поглощения, которое может быть осуществлено при данной температуре и конце(1трации. Идя зтим путем, можно получить весьма чистые продукты. Конструктивно данная методика может быть проведена как в обстановке периодического, так и непрерывного процесса.
Предмет изобретения.
1.Способ получения алкилосерных кислот действием серной кислоты на газообразные продукты пирогенетического разложения органических веществ, содержащие олефины, в частности на газообразные продукты крекирования нефти, находящиеся под давлением выше атмосферного, отличающийся тем, что при обработке серной кислотой упомянутых газообразных продуктов, сжиженных давлением или раствореннь1х под давлением в каких-либо жидких легких углеводородах, температуру реакционной смеси, по мере хода процесса, постепенно повышают, напр., начиная работать при О и доходя под конец до 60°.
2.При способе по п. 1 введение серной кислоты в несколько приемов.
