Способ получения спиртов Советский патент 1949 года по МПК C07C31/02 C07C29/06 

Существующие способы отгонки спиртов и эфиров при их получении действием серной кислоты на алкиленсодержащие фракции (от Са до Cs) обладают рядом недостатков, например, требуют значительного разбавления водой получаемого спирта-сырца и отходящей серной кислоты, и при этом получается ряд побочных реакций и др.

Эти недостатки приводят к снижению выхода целевых продуктов и к ИХ загрязнению.

Предлагаемый способ лишен указанных недостатков и заключается в следующем.

Отгонка спирта из кислотного продукта реакции осуществляется так, чтобы температура в жидкой фазе основного рабочего пространства отгонного аппарата (колонны) не превышала известный для каждого типа алкилсулвфатов предел. Для вторичных ал-килсульфатов (получение производных СзНб, С4Н8 и СбНю) его величина определяется в 100-120°С, для этилсульфатов 120-130°, для третичных ал килсульфатов (получение производных из С4Н8 и третичных CsHjo) 95- 110°. Температура в значительной степени зависит от степени разбавления.

9 Кислотный продукт разбавляется водой до такой степени, которая необходима для обеспечения достаточной скорости завершения гидролиза и чтобы при работе на спирты реакция дегидратации (образование простого эфира и свободного алкилена) не выходила за заданные или допустимые пределы.

Под нормальным давлением отгонка спирта при указанных низких температурах невозможна. Для этого предлагается применять один из следующих трех приемов или любую комбинацию из них:

а)проведение отгонки спирта и сопутствующей воды под разрежением;

б)отгонка под нормальным давлением в струе циркулирующих, предварительно нагретых, инертных газов (углеводородные или дымовые газы и т. п.) или паров инертных и не растворяющих спирты жидкостей, например, углеводородов (Cs, Сб ,и т. п.);

в)отгонка в струе алкилена или паров простого эфира или их смеси образующихся в результате процесса дегидратации и направляемых на циркуляцию.

Пример 1. Кислотный продукт реакции между изобутиленом и

131

45%-ной серной кислотой разбавляется до концентрации 35% в расчете на сумму связанной и свободной серной кислоты по отношению к воде. Раствор непрерывно подается на верх насадочной колонны. Горячие газы (дымовые тазы) с температурой 100-120° вводятся (барботаж) в риб-ойлер колонны и с увлеченными ими парами воды и третичного бутилового спирта отводятся сверху. После охлаждения отходящие газы для извлечения несконденсировавшейся части спирта промываются водой. Давление в системе - нормальное. Температура в жидкой фазе не выше 105°.

Выход спирта составляет 95-98% от теории. Его концентрация в спирте-сырце . (конденсате) 55-60% вместо 20-25% при известных методах. Концентрация отходящей серной кислоты-45%, т. е. такая же, которая необходима для получения третичной бутилсерной кислоты. При известных способах в аналотичных УСЛОВ.ИЯХ концентрация отходящей кислоты составляет 20-30% и для ее испольвовання потребуется упарка. Таким образом, получаемая отходящая кислота может |быть возвращена без упарки: в процесс.

Пример И. Кислотный продукт реакции между пропиленсодержащей фракцией и 80%-ной серной киСдотой с I молем связанного СзНб на 1 моль кислоты, не считая

начальную воду: 80% изопропилер«ой киааоты, 10% диозопропилс льфата и 10% свободной .серной кислоты, разбавляется водой. Раствор подвергается перегонке под давлением 15 мм рт. ст. В первые 20 мин. отгоняется 50-70 % общего «оличества получающихся продуктов. Для полного гидролиза необходима выдержка до 60 мин.

Во время отгонки непрерывно добавляется вода в количестве, примерно равном отгоняющемуся или несколько больше.

В вариантах - введение нагретых инертных газов или паров жидкостей аналогично изложенному выше.

Предмет изобретения

1.Способ получения спиртов и других продуктов на основе присоединения олефиноБ к серной кислоте, отличающийся тем, что из продуктов реакции после разбавления водой отгоняют образовавшиеся спирты при температуре в жидкой фазе не выше 120-130°- в случае обработки этилсульфатов, 100-120° при: вторичных алкилсульфатах и 95-110° в случае третичных алкилсульфатов.

2.Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся тем, что перегонку ведут под вакуумом или в струе горячих или инертных газов или паров.