ТНО- П.ХКИЧЕСКАЯ : БИБЛИОТЕКА10 Советский патент 1969 года по МПК C07D251/52 

Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти нрименение для борьбы -с вредителями, в качестве герб-ицидов и микробицидов. Предлагается способ нолучения азидов замещенных 1,3,5-триазина общей формулы где RI - водород, алифатический остаток, имеющий до 18 атомов углерода, циано-, тиоцианогруппа или ZX, где Z - кислород, сера; X - алифатический замещенный остаток, имеющий до 18 атомов углерода, или 5-7членный циклоалифатический остаток; R2-Rt или азидный остаток, галогеи, группа /А -N ч , где AI - алифатический замещенный остаток, имеющий до 18 атомов углерода или 3-12-членный циклоалифатический остаток, или низший алкоксиалкильный, оксиалкильный, цианалкильный, алкилтиоалкильный остаток; А2 - водород или может иметь значения AI, или вместе с AI и атомом азота означает 5-7-членный гетероциклический остаток. Способ заключается в том, что триазин общей формулы где RI и R2 имеют вышеуказанные значения, а Y - гидразиновая группа, подвергают взаимодействию с азотистой кислотой или соединеиием, которое дает азотистую кислоту, например нитритом натрия, в присутствии кислоты, например соляной, при температуре О-5°С. Продукты выделяют известным способом. Приме.р 1. 2-Этиламино-4-гидразино-6метилмеркапто-1,3,5-триазин. 41 ч. 2-этиламино-4-хлор-6-метилмеркапто1,3,5-триазина растворяют в 200 об. ч. диоксана. К этому раствору добавляют ,по каплям при 30-50°С сначала 10,5 ч. гидразингидрата, а затем 3 ч. едкого натра, растворенных в 20 ч. воды. Смесь выдерживают еще несколько часов при 55°С и затем выливают па 600 ч. ледядой воды. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают ледяной водой и перекристаллизовывают из спирта; т. пл. 150- 15ГС.

10 ч. 2-этиламино-4-гидразино-6-метилмеркапто-1,3,5-триази:на растворяют в 150 об. ч. 1 н. соляной кислоты. К этому раствору приливают по каплям при О-5°С 3,5 ч. нитрита натрия в виде раствора в 10 ч. воды. Сразу же выпадает 2-этила1Мино-4-азидо-6-метилмеркапто-1,3,5-триазин, который отфильтровывают, промывают водой .и лерекристаллизовывают из метанола; т. пл. 116-117°С.

Пример 2. 2-Азидо-4-1Циклогексилами«о-6метокси-1;3,5-триазин.

72,8 ч. хлор-4-циклогексиламино-6-метокси1,3,5-тр-иазпна растворяют в 400 об. ч. диоксана. К раствору .по частям добавляют 15,2 ч. гидразингидрата; затем .приливают еще раствор 12 ч. едкого натра в 50 ч. воды. Смесь охлаждают так, чтобы температура не поднималась выше 35°С, и перемешивают еш;е 14 час ,при комнатной температуре. Смесь разбавляют 500 об. ч. хлороформа и многократно промывают водой. Раствор сушат над безводным сернокислым натрием, фильтруют и выпаривают. В остатке получают аморфный 2-циклогексиламино-4-гидразино - 6-метокси-1,3,5-триазин.

23,8 ч. этого сырого продукта .растворяют в 220 ч. примерно 1 н. соляной кислоты. К раствору приливают приблизительно при 0°С по ка.плям раствор 6,9 г нитрита натрия в 50 ч. .воды до тех пор, пока йодкрахмальная бумажка не будет окрашиваться в синий цвет. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из метаиола; т. пл. 131 -132°С.

Предмет изобретения

Способ получения азидов замеш;енных 1,3,5триазина обш,ей формулы

где RI -водород, алифатический остаток, имеюший до 18 атомов углерода, циано-, тиоцианогруппа или ZX, где Z - кислород, сера; X - алифатический замеш,енный остаток, имеюш,ий до 18 атомов углерода, или 5-7членный пиклоалифатический остаток; или азидный остаток, галоген, группа /А,

, где AI - алифатический замеш,ен-N

-Аа

ный остаток, имеюш.ий до 18 атомов углерода или 3-12-членный циклоалифатический остаток, или низший алкоксиалкильный, оксиалкильный, пианалкильный, алкилтиоалкильный

остаток; Аа - водород или может иметь значения AI, или вместе с AI и атомом азота означает 5-7-членный гетероциклический остаток; отличающийся тем, что триазин обш;ей формулы

д

ИЛИ

лХ

1 -42

где RI и R2 имеют вышеуказанные значений, а Y - гидразиновая группа, подвергают взаимодействию 1C азотистой кислотой или соединением, которое дает азотистую кислоту, например нитритом натрия, в присутствии кислоты, например соляной, при температуре О-5°С, с последующим выделением продуктов известным способом.