СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИСУЛЬФИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C319/22 C07C323/12 

Изобретение относится к области получения органических полисульфидов, которые находят применение в качестве модификаторов эпоксидных и фенолформальдегидных смол.

Известен способ получения органических полисульфидов из щелочных полисульфидов и алифатических дигалогеновых соединений.

Предложенный способ состоит в том, что щелочные полисульфиды подвергают взаимодействию с моно- или ди-2-хлорэтиловыми эфирами двухатомных фенолов. Может быть использована смесь моно- и диэфиров в соотношении от 1 : 2 до 1 : 0,25. Процесс проводят при температуре 70-100°С.

Предложенный способ позволяет получать органические полисульфиды, в которых через кислородную эфирную связь в цепь полисульфида введено дополнительно к алифатической цепи также ароматическое ядро, благодаря чему получаемый полисульфид хорошо подходит к эпоксидным и фенолформальдегидным смолам, термостойкость композиции выше, чем в случае наличия только алифатической цепи, причем сохраняется и эластичность.

Пример 1. 0,4 моль гидроокиси натрия растворяют в 60-150 мл воды и к раствору добавляют от 0,4 до 2,0 моль серы. Затем при темнературе 50-100°С перемешивают до полного растворения серы. Далее постепенно при 70-100°С вносят 0,2-0,3 моль моно-2-этилового эфира резорцина, алкилрезорцииа или сланцевых алкилрезорцинов. После введения эфира реакционную смесь дополнительно перемешивают при той же температуре 1-6 час.

Синтезированную полисульфидиую фракцию промывают горячей водой, подкисляют и виовь промывают водой до нейтральной реакции и, наконец, высушивают.

Если при синтезе молярное соотношение серы и гидроокисного натрия превышает 2 (S:NaOH 2), для выделения лабильной три- и тетра-серы рекомендуется реакционную смесь обрабатывать в течение 1-4 час раствором гидроокиси натрия.

При .М е р 2. Синтез проводят, как в примере 1, но .вместо моно-2-хлорэтиловых эфиров для синтеза применяют 0,1-0,25 моль ди-2этилового эфира резорцина, алкилрезорцина или сланцевых алкилрезорцинов.

П р и М е р 3. Синтез проводят, как в примере 1, но вместо моно-2-хлорэтилового эфира для синтеза используют 0,15-0,3 моль смеси моно- и ди-2-хлорэтиловых эфиров резорцина, алкилрезорцина или сланцевых алкилрезорцинов (молярное соотношение моно- и диэфиров в смеси от 1 : 2 до 1 : 0,25). 3 ванных полисульфидов лучше всего применять полисульфид, полученный по примеру 3. Так, клеевая композиция из клеевой смолы ДФК-1А с добавкой 20% синтезированного полисульфида обладает прочностью на сдвиг5 клеевого соединения, равной 36,7 кг/см, причем клеевая композиция на базе смолы ДФК-1А без добавки полисульфида имеет прочность склеивания 26,7 кг/см (в сравнительном опыте, когда к клеевой композиции изЮ клеевой смолы ДФК-1А было добавлено 20% жидкого тиокола марки М-1, прочность склейвания была равна 35,7 кг/см). 4 Предмет -изобретения Способ получения органических полисульфидоз взаимодействием щелочных полисульфидов с галогенпроизводными углеводородов в водной среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полисульфидов, в качестве галогенпроизводных углеводородов используют моно- или ди-2 хлорэтиловые эфиры двухатомных фенолов или их смесь в соотношении от 1 :2 до 1 :0,25 к процесс проводят при температуре 70- 100°С.