Способ выделения 5-метилрезорцина Советский патент 1983 года по МПК C07C39/08 C07C37/72 

&9 эо :о :о :о Изобретение относится к способу выделения 5-метилрезорцина и 2,5-ди -С -Cjf-алкилрезорцина, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения душистых веществ, или модификаторов рези ны из смесей двухатомных фенолов. Известен способ выделения 5-мети резорцина из смеси двухатомных фено лов путем экстракции исходной смеси растворителем, выбранным из группы циклогексан, бензол, толуол при 40VO C, экстракции целевого продукта из рафината растворителем, выбранны из группы диизопропиловый эфир, бутилацетат, при 20-40°С с последующей отгонкой растворителя, охлаждением расплава и выделением целев го продукта. Степень извлечения 5-метилрезорцина из смеси двухатом ных фенолов 67,7-87,2% l . Недостаток способа - невозможность применения его для выделения j 2,5-ди-С -С2 -алкилрезорцинов. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ выделения 5-метилрезорцина из водных растворов двухатомных фе нолов путем экстракции исходного раствора, содержащего дополнительно 0,5-0,9 моль щелочи на 1 моль целевого продуктв, растворителем, выбранным из группы циклогексан, бензо толуол и дополнительно содержащим 5-20 вес.% диизопропилового эфира с получением эфиро-углеводородного . экстракта и водного рафината, подкисления рафината соляной кислотой экстракции из него целевых продукто растворителем, выбранным из группы диизопропиловый эфир, бутилацетат при 20-40°С. Степень извлечения целевого продукта из исходной смеси 35,3-80,9% 2. Однако данный способ неприменим для вьвделения 2,5-ди-С -С2-алкилрезорцинов из смесей двухатомных фенолов . Цель изобретения - дополнительное выделение 2,5-ди-С,( -Ci -апкклрезорцинов из смесей двухатомных фенолов. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу выделения 5-метилрезорцина эфиро-углеводородный экстракт, содержащий 2,5-ди-С -С -алкилрезорцины, упаривают до содержания в нем алкилрезорцинов, равном 20-100 вес.%, остаток растворяют в воде при 60-80С и весовом соотношении алкилрезорцйиы вода, равном 1:0,6-3, полученную смесь отстаивают, отделяют водный слой, отгоняют из него остатки раст ворителя, охлаждают до 15-20 С и выделяют 2,5-ди-С -С2-алкилрезорцины кристаллизацией.. Использование предлагаемогр способа позволяет повысить вькод целевых продуктов вследствие повышения степени их выделения до 87-88%. Пример 1. В качестве исход-i ного сырья используют фракцию алкилрезорцинов с пределами кипения 275290 С, выделенную из суммарных сланцевых водорастворимых фенолов (ТУ 38-10927-79) простой перегонкой. Фракция сцдержит вес.% резорцина (р 3,1; 5-метилрезорцина (5-МР) 45,8; 2,5-диметилрезорцина (2,5-ДМР) 20,2t 4,5-диметилрезорцина 10,3; 5-этил-реэорцина 2,5; смеси 2-метил-5-этилрезорцина и 2-этил-5-метилрезорцина (2,5-flMP-C(j 6,7; 11,4% другие алкилрезорцины (лр) 11,4. Селективное выделение 5-метилрезорцина проводят при непрерывной экстракционной колонне типа Шайбеля с разделяющей способностью 6-8 теоретических ступеней, в том числе в нижней (экстракционной) секции 3-4, в верхней (отмывающей ) секции .3-4 ступени. В среднюю часть колонны вводят 65 кг/ч 45 вес.% водного раствора алкилрезорцинов ,в нюхнюю рабочую часть - 380 кг/ч смешанного экс-грагента, состоящего из 91 вес.% бензола и 9 вес.% диизопропилового. эфира. Верхняя рабочая часть орошается водой в количестве 60 кг/ч. Из нижнего отстойника отбирают 109 кг/ч 12,5 вес.% водного раствот ра 5-метилрезорцина. Раствор при трижды экстрагируют 78 кг диизопропилового эфира. После отгонки получают 13,2 кг/ч концентрата 5-метилрезорцина с содержанием основного вещества 88,2%. Степень выделения 5-метилрезорцина 87%. Полученную после обработки эфиром воду направляют на очистку или используют для растворения исходного сырья и орошения колонны. Из верхнего отстойника отбирают 396 кг/ч бензольно-эфирного раствора алкилрезорцинов. Отгоняют смешанный растворитель и получают 15,6 кг/ч смеси алкилрезорцинов. Смесь растворяют в 46,8 кг горячей 75-80с воды, отгоняют следы растворителя и в течение 24 ч постепенно охла ;сдают до 15-20°С. Выпадаюсдие из водного раствора кристаллы выдё-, ляют фугованием, при 15-20 с промывают 2,5 кг холодной воды и высушивают. Получают 7,6 кг кристаллического концентрата 2,5-ди-С -С2-алкилрезорцинов, содержащего 58 вес.% 2,5-диметилрезорцина и 24,5 вес.% смеси 2-метил-5-этилрезорцина и 2-этил-5-метилрезорцияа . Степень выделения целевых продуктов 80%. Маточный водный раствор использу ют для растворения смеси алкилреЗОРЦИНОВ от бензольно-эфирного ЭКСТ

ракта.

Материальный баланс процесса приведен в табл. 1.

Пример 2. Из 25 кг бензольно-эфирного экстракта, полученного по примеру 1, отгон5пот растворитель до концентрации алкилрезорцинов в остатке дистилляции 30%. К полученному 3,4 кг раствора добавЛ5тат 0,6 кг воды и тщательно перемешивают; при 68-72 0 в течение 30 мин. После полного расслаивания фаз (1,5-2 ч) отделяют верхний (органический) слой. Из нижнего водного) слоя в количестве 1,25 кг отгоняют следы растворителя, после чего раствор постепенно охлаждают до 15-20 С. Через 25-30 мин кристаллы выделяют фугованием, промывают 0,07 кг холодной воды и высушивают. Получают 198 г сухих кристаллов 2,5-С4-С2-ди-алкилрезорцинов, содержащих 80 вес.% 2,5-диметилрезорцина и 11,3 вес.% 2,5-ди-С -С2-алкилрезорцинов. Степень выделения ди-С -Сз-алкилрезорцинов 36%, 5-метилрезорцина - 87%.

Материальный баланс процесса приведен в табл. 2. .

Пример 3. Из 35 кг бензольно-эфирного экстракта, полученого по примеру 1, отгоняют растворитель до концентрации алкилрезорцинов в .остатке дистилляции 20%. К полученному 6,9 кг раствора добавляют 0,83 кг воды и тщательно перемешивают при 60-65 С в течение 30 мин. После полного расслаивания фаз

кий) слой. Из нижнего /водного) слоя в количестве 1,30 кг отгоняют следы растворителя, после чего раствор охлаждают до 15-20 С. Через 30-40 ч кристаллы выделяют фугованием, промывают 20 г холодной воды и высушивают. Получают 57 кг сухих кристаллов, содержащих 82,4 вес.% 2,5-ди-

метилрезорцина и. 7,О вес.% 2,5-диС -С -алкилрезорцинов. Степень выделения 5-метилрезорцина 87%, ди-С -Cj-алкилрезорцинов - 7,3%.

материальный баланс, процесса приведен в табл. 3.

Пример 4. Из 25 кг бензольно-эфирного экстракта, полученного по примеру 1, отгоняют растворитель до концентрации алкилрезорцинов в остатке дистилляции 60%. К полученному 1,65 кг раствора добавляют 1,80 кг воды и тщательно перемешивают при 68-72с в течение 30 мин. После полного расслаивания фаз (23 ч) отделяют верхний органический , слой. Из нижнего (водного)слоя в количестве 2,53 кг отгоняют следы растворителя, после чего раствор охлаждают до 15-20 С. Через 30-40 ч кристаллы вьзделяют фугованием, промывают 27 г холодной водел и высушивают. Получают 87 г сухих кристаллов, содержащих 69 вес.% 2,5-диметилрезорцина и 16,1 вес.% 2,5-ди-С -С2-алкилрезорцинов. Степень выделения 5-метилрезорцина 87%, ди-С -С -алкилрезорцинов - 15%.

Материальный баланс процесса приведен в табл. 4.

СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ 5-МЕТИЛРЕЗОРЦИНА из водных растворов двухатомных фенолов путем экстракции исходного раствора смесью диизопропи,ловый эфир - бензол с получением эфироуглеводородного экстракта, соI держащего 2,5-ди-С -С -алкилре зорцины, и водного рафината, из которого выделяют 5-метилрезорцин экстракцией растворителем, выбранным из группы диизопропиловый эфир, бутилацетат, при 20-40 с, отличающ и и с я тем, что, с целью дополнительного выделения 2,5-ди-С -С -алкилрезорцинов, эфироуглеводородный экстракт упаривают «до содержания в нем алкилрезорцинов, равном 20-100 вес.%, остаток раство. ряют в воде при 60-80с и весовом соотношении алкилрезорцины вода, равном 1:0,6-3,полученную смесь отстаивают, отделяют водный слой, Ьтгоня- . ют из него остатки растворителя, сл охлаждают до 15-20 С и выделяют целевые пpoдy ты кристаллизацией.

13,40 5,91 1,96 7,07

5-МР

. 2,5-дар

2,5-mP-C(f

, Остальные АР

Концентрат 2,5-ди-С -Cj-алкилрезорцинов 7,60 кг/ч) в том числе:

Р

5-МР

2,5-ДМР

Концентрат 2,5-ди С -С2-алкилрезорцинов(0,198 кг) в тс числе:

1,847

Всего

Продолжение таблицы 2

0,0

Р 0,0

1,0

5-МР0,002

79,8

2,5-ДМР0,158

2,5-ДМР-С ,0,023

11,6

Остальные АР 0,015

7,6

Р6,0

5-МР.0,060

2,5-ДМР0,021

2,5-ДМР-С90,001

Остальные АР0,017

верхнего (органического) слоя (0,622 кг) в том числе:.

Р0,0

. 5-МР0,011

2,5-ДМР0,163

2,5-ДМР-Сд .0,086

Остальные АР0,362

, Потери и расхождения баланса (о,095 кг) в том числе:

Р0,007

1,847

Продолжение табл. 3

Продолжение табл. 4

. Алкилрезорцины верхнего органического слоя . (0,517 кг) в том числе:

РО

5-МР0,007

2,5-ДМР0,207

2,5-ДМР-С()0,088

Остальные АР0,215