Изобретение относится к области получения 1:2-кобальтсодержащих формазиловых красителей, которые могут найти пр.именение для крашения протеиновых и полиамидных волокон, а также кожи.
Предложенный способ, иопользуя известные технологические приемы, позволяет получать новые красители общей формулы
FEEsCo
где F и F - одинаковые или разные о-оксиформазиловые соединения, не содержащие ионизирующих rpynin, А - катион металла.
Способ состоит в том, -что о-оксиформазиловое соединение общей формулы
N-J
Y-CC
3 : J -2-OH
где X- фенил, содержащий в положени-и 3 или 4 группы: - S02 - NHs, - SO2 - NH-алкил, - SOa - NH-арил,
Y - арил, алкил или Н,
щие заместители, например -С1, -NOz, -СНз, и может иметь SOg- -ЫНг, -SOa-NH-алкил, -SO2- -NH-арил или Н, подвергают взаимодействию с раствором соли кобальта при температуре 10-85°С в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известными технологическими приемами. Этот способ может быть осуществлен в двух технологических вариантах:
а)сочетание, после окончания которого к раствору образовавшегося о-ок1сиформазилового соединения добавляют соль кобальта
для получения комплекса,
б)одновременное сочетание в присутствии соли кобальта, где образующееся о-оксиформазиловое соединение подвергают реакции металлизации. Для правильного проведения реакции сочетания диазосоединений с гидразонами, отличающимися трудной растворимостью в водных растворах гидр.атов окисей щелочных металлов, необходимо придать этим гидразонам вид тонкой суоиензии. Это достигается растворением гидразонов в водных растворах щелочей при температуре 45-50° С с последующим осаждением путем вливания растворов в воду со льдом. Возможно также применение для сочетания гидразонов, раствошивающегося с водой органического растворителя, например метилового спирта. Чтобы обеспечить количественное сочетание при применении гидразона, нерастворимого в воде, следует использовать небольшой избыток (до 10%) диазосоединения по сравнению с теоретическим количеством. Сочетание с гидразонами, растворимыми на холоду в воде, содержащей стехиометрическое количество щелочей, можно проводить в присутствии карбонатов щелочных металлов -в качестве факторов, буфферирующих рН среды, либо в присутствии органических оснований, таких как пиридин. Для получения кобальтового комплекса из полученных компонентов о-оксиформазиловых соединений последние обрабатывают простыми солями двухвалентного кобальта, такими как хлорид, нитрат, сульфат кобальта, взятыми в количестве, соответствующем 1 атому кобальта на 2 молекулы однородного оОКсиформазнлового соединения, либо на 2 молекулы соответствующей смеси двух разных о-оксиформазиловых соединений. После получения в одностадийном процессе кобальтсодержащих формазИловых красителей следует выделить готовые красители из сильно щелочного раствора, осторожно снижая рН раствора бикарбонатом натрия. Полученные таким образом готовые красители представляют собой растворимые в воде темные порошки, хорошо растворимые также в спирте, ацетоне и сложных эфир ах с голубой, красно-голубой, серой, фиолетовой или черной окраской. Они красят шерсть, натуральный шелк и полиамидные волокна в нейтральных или слабокислых ваннах в серые, серо-голубые, оливковые, голубые, синие или черные цвета. Получаемые окраски устойчивы к свету, воде, стирке, лоту, сволачиванию и трению, они пригодны для окраски кожи. В форме, лишенной соли, их можно применять для окраски спиртовых лаков или для крашения химических волокон в массе. Пример 1. 27,5 вес. ч. бензальдегид-4сульфонамидфенилгидразона растворяют в 200 об. ч. воды ,и 40 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра, нагревая до температуры 50° С. Раствор выливают при перемешивании на 100 об. Ч. воды и 100 -вес. ч. мелкоизмель1 ченного льда. Полученный в виде мелкой дисперсии гидразон сочетают при температуре О-10° С с диазосоединением, полученным диазотированием обычным путем 15,8 вес. ч. 4-хлор-2-аминофенола. После окончания сочетания раствор о-оксиформазилового соединения нагревают до температуры 75-80° С, прибавляют 13,3 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра, а также раствор 12 вес. ч. шестиводного хлорида кобальта, растворенного в 50 об. ч. воды. Кобальтирование при температуре 75- 80° С продолжается 1 час. Затем раствор кобальтсодержащего формазилового красителя фильтруют горячим для отделения нерастворимых частей и по охлаждении до температуры около 25° С добавляют поваренную соль и осорожно уменьшают щелочность раствора доавлением бикарбоната натрия. Выделенный краситель фильтруют, сушат При температуре около 60-80° С и измельают. Получают сине-черный лорошок, раствоимый в воде, с голубой окраской, окрашивающий шерсть, натуральный шелк и полиамидные волокна в нейтральных или слабокислых ваннах в голубовато-серый цвет. Пример 2. К 27,5 вес. ч. бензальдегид-3ульфонамидфенилгидразона, растворенного и диспергированного, как в примере 1, прибавляют смесь суспензии диазосоединения, полученного из 15,4 вес. ч. 4-нитро-2-аминофенола и раствора 12 вес. ч. шестиводного хлорида кобальта в 50 об. ч. воды. Сочетание и одновременное образование кобальтового комплекса при температуре 10-20° С продолжается около 3 час. Полученный оливково-зеленый раствор кобальтсодержащего формазилового красителя фильтруют в теплом состоянии и выделяют краситель добавлением поваренной соли и бикарбоната натрия. Отфильтрованный, высушенный и измельченный краситель представляет собой черный порошок, растворимый в воде с образованием зеленовато-серой окраски, окрашивающий шерсть, натуральный шелк и полиамидные волокна в нейтральной или слабокислой ванне в оливковые цвета. Пример 3. Смесь 7,2 вес. ч. 4-хлор-2-аминофенола и 9,4 вес. ч. 2-аминофенол-4-сульфонамида, продиазотированную обычным способом, сочетают при температуре О-10° С с 28,9 вес. ч. бензальдегид-4-сульфонметиламидфенилгидразоном, растворенным и суспензированным, как IB примере 1. После окончания сочетания раствор о-оксиформазиловых соединений нагревают до температуры 75- 80°С, добавляют 13,3 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра и раствор 12 вес. ч. шестиводного хлорида кобальта, растворенного в 50 об. ч. воды. Краситель, выделенный после окончания реакции и фильтрации, представляет собой черный порошок, окрашивающий шерсть, натуральный шелк и полиамидное волокно в серые цвета. Пример 4. Смесь 7,2 вес. ч. 4-хлор-2-аминофенола и 9,4 вес. ч. 2-аминофенол-4-сульфонамида, продиазотированного обычным опособом, сочетают при температуре О-10° С с раствором 27,5 вес. ч. формальдегид-4-сульфонанилидфенилгидразона, растворенного в 13,3 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра, 16 вес. ч. безводного карбоната иатрия и 300 об. ч. воды. После окончания сочетания раствор о-оксиформазиловых соединений нагревают до 40°С, добавляя поочередно раствор 12 вес. ч. шестиводного хлорида кобальта в 50 об. ч. воды и 13,3 вес. ч. 30%-ного раствора едкого натра, и нагревают при перемешивании до температуры 80° С. При этой температуре перемешивают в течение 1 час, фильтруют горячий раствор полученного красителя и после охлаждения до температуры 20° С выделяют краситель добавлением поваренной соли и бнкарбоната натрия. Готовый краситель представляет собой черный порошок, красящий шерсть, натуральный шелк и полиамидные волокна в си.ние цвета.
Предмет изобретения
Способ (Получен-ия 1:2-кобальт1Содержащих формазиловых красителей общей формулы
F Co
где F и F - одинаковые или разные ооксиформазиловые соединения, не содержащие ионизирующих групп, А - катион металла,
отличающийся тем, что о-оксиформазиловое соединение общей формулы
3vt JSI-2-QH
где X - фенил, содержащий в положении 3 или 4 группы: - SO2 - NHg, -SO2-NH-алкил,-SOa-NHарил,
Y - арил, алкил или Н, Z - фениловый остаток, содержащий в ортоположении к азогруппе ОНгруппу и в других Положениях неионизирующие заместители, например С1, -NO2, -СНз, может иметь -SO2-NH2, -5О2 ЫН-алкил, -SOa-NH-арил или Н, подвергают взаимодействию с раствором соли кобальта при температуре 10-85°С в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известными технологическими приемами.
