СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКТИВНЫХ СИММЕТРИЧНЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПРОТЕИНОВЫХ ВОЛОКОН Советский патент 1970 года по МПК C09B43/02 

Предлагается способ получения активных симметричных азокрасителей для протеиновых волокон общей формулы:

н fBi ХУ

kJ-.R

f iinNxNx 21

SOjNHCHzCHjOSOjHJe, (502 гасНгСН10$ОзН)я,

где Ri-одинаковые или разные атомы или группы CI, 5ОзН, СООП, SOaNHCHaCHgOH, SO2CH2CH2OH, СРз и другие, но не ОН, или замещенные ОН или МНг-группы;

Ra - арилазогруппы -N N - А или N-А-N N-А, одинаковые или разные, где А - ароматический остаток, который может содержать группы Rj, Rg, может быть Н;

п--целое число от О до 3; т - целое число от О до 2, но одно из т должно быть не менее I. Способ состоит в том, что 2 моль диазосоединений нафталинового ряда, одинаковых или разных, обрабатывают сульфитом натрия. Диазосоединения нафталинового ряда имеют формулу:

+

-(Ri)n (SOjNHCHzCHzOXim

где X -SOgH, Ri, R2, п, т имеют вышеуказанные значения, группы SO2NHCH2CH2OX находятся в любом положении нафталинового

ядра или в ароматических остатках А, диазогруппа - в альфа- или бета-положении нафталинового ядра. Красители, содержащие группы SO2NHCH2CH2OX, где X-Н, донол5 нительно обрабатывают серной кислотой, переводят в кислые сернокислые эфиры или промежуточные аминоазосоединения, содержащие группы S02NHCH2CH2OX, где X-Н, и на стадиях диазотирования дополнительно

0 обрабатывают нитрозилсерной кислотой.

Предлагаемый способ позволяет получать красители, сочетающие высокую прочность окрасок с хорошей растворимостью в воде. Они могут быть использованы для окраски

5 протеиновых волокон (шерсти, натурального шелка и кожи).

Пример 1. 2,66 г 1-нафтиламин-5-р-оксиэтилсульфамида растворяют в 50 мл воды, охлаждают до 3-5°С, вносят 2,5 мл технической соляной кислоты и диазотируют, добавляя 2,3 мл 30%-ного раствора нитрита натрия. По окончании диазотирования связывают избыточную соляную кислоту ацетатом натрия, после чего приливают раствор 1,3 г сульфита натрия (в пересчете на безводный) в 10 мл воды. Затем повышают температуру до 40°С, фильтруют раствор и краситель осаждают поваренной солью. Выделенный краситель затирают с 7,8 мл 25%-ного раствора при температуре 100°С. Краситель окрашивает шерсть в присутствии уксусной кислоты и глауберовой соли в неяркий оранжевый цвет. Окраска устойчива к мокрым обработкам и трению. П. р и м е о 2. HOSO HO HOHN H OSO«HDHDH№OS -Л|Л l/J краситель получают в условиях примера 1 из 1 - нафтиламин-6-|3-оксиэтилсульфамида. Краситель окрашивает шерсть в желто-коричневый цвет. Окраски устойчивы к мокрым обработкам и трению. П р и м е р 3. .y N-O- N-O-N-« OjS -ЧА/ 50зНSOjH SOjKKCHjCHjOS NHCHjCHjOSOjH SOjH50, Н 5O NHCH;CHaOSO,H 1-нафтиламин-5-р- 20 Аминоазосоединенне из оксиэтилсульфамида и 1-нафтиламин-7-сульфокислоты получают в условиях примера 3. Высушенный осадок диазотируют нитрознлсерной кислотой, выливают на смесь льда с поваренной солью, фильтруют, осадок промы- 25 вают от кислоты холодным (3-5°С) раствором поваренной соли, затем замешивают его

N

SOjH 3,46 г сернокислого эфира 1-нафтиламнн-5р-оксиэтилсульфамида диазотируют в условиях, описанных в примере 1, и сочетают нри 30 3-5°С с 3,76 г сернокислого эфира 1-нафтиламин-6-р-оксиэтилсульфамида в уксуснокислой среде. Затем аминоазосоедннение высаливают, отфильтровывают, растворяют в 100 л(л воды и диазотируют, как описано в примере 3. 35 Осадок диазосоединения растворяют и обраN W-XIZ)

9

11 р и м е р 4.

N

50,

СНгСНгОЗОзНI

СНгСНгОЗОзН

.702 ШСН2СН20505Н

so.

f;4sHAcMioOj45e Диазосоединение, полученное диазотированием 2,66 г 1-нафтиламино-6-р-оксиэтилсульфамида, сочетают при температуре 5-10°С в присутствии уксуснокислого натрия с 2,34 г 1-нафтиламин-6-сульфокислоты, предварительно растворенной в 70 мл воды с добавлением 0,7 г соды. Осадок отфильтровывают, растворяют в 70 мл воды с добавлением 2,2 лгл 20%-ного раствора едкого натра, вносят 2,3 мл 30%-ного нитрита натрия и в один прием при температуре 3-5°С приливают 5 мл соляной кислоты. По окончании диазотирования осадок диазосоединепия отфильтровывают и замешивают с 50 мл холодной (2-3°С) воды. Избыточную минеральную кислоту связывают ацетатом натрия и прибавляют раствор сульфита натрия (1,3 г безводного в 10 мл воды). Полученное соединение переводят в сернокислый эфир в условиях, описанных в примере 1. Краситель окраппшает Н1ерсть и кожу в красивый коричневый цвет. - : 51СН2СНг050,Н с водой и обрабатывают сульфитом натрия, как указано в примере 1. Сернокислый эфир получается в процессе диазотирования нитрозилсерной кислотой. Полученный краситель окрашивает шерсть в желто-коричневый цвет. Устойчивость окраски к мыльному раствору, поту, заварке и сухому трению хорошая. Пример 5. батывают сульфитом натрия, как в примере 1. Краситель окрашивает шерсть в присутствии уксусной кислоты и глауберовой соли в желто-коричневый цвет. Устойчивость окраски к мыльному раствору, ноту, сухому трению хорошая, к заварке - удовлетворительная, к свету - хорошая. Пример 6.

Краситель получают в условиях, описанных в примере 3, диазотированием 1-нафтиламин6-р-оксиэтилсульфамида и сочетанием с 1-нафтиламин-6-р-оксиэтилсульфамидом с последующим диазотированием нитрозилсерной кислотой и обработкой сульфитом натрия в условиях примера 4. Зольность его 8%, содер «Ч-

Диазосоединение, полученное диазотироваиием 2,66 г 1-нафтиламин-6-р-оксиэтилсульфамида, вносят при 3-5°С в раствор 1,43 г 1-нафтиламина. Избыточную кислоту связывают ацетатом натрия. По окончании сочетания моноазосоединение фильтруют и сушат, затем диазотируют нитрозилсерной кислотой, после чего обрабатывают сульфитом натрия, как

жание азота 9,1%, серы 16,74%. Соотношение N - 1,24, по расчету - 1,25. Краситель окрашивает шерсть в присутствии глауберовой соли и уксусной кислоты в коричневый цвет с красноватым оттенком. Пример 7.

50.

NH Г:Н2СН,ОБОчН

описано в примере 1. Зольность 5,2%, содержание азота 10,65%, серы 11,66%, т. е. на один атом серы приходится 2,1 атома азота вместо двух атомов для чистого вещества. Краситель окрашивает шерсть в красноватокоричневый цвет, окраска устойчива к мокрым обработкам. П р и м е р 8.

3,46 г сернокислого эфира 1-нафтиламин-6р-оксиэтилсульфамида диазотируют в условиях, описанных в примере 1, и сочетают при 3-5°С и рН-4 с 2,71 г 1-нафтиламин-6-р-оксиэтилсульфамида, растворенного в 40 мл воды. рН среды поддерживают добавлением раствора ацетата натрия. По окончании сочетания моноазокраситель высаливают 10 г поваренной соли и отфильтровывают. Пасту растворяют в 150 мл воды с добавлением эквивалентного количества соды и диазотируют. Выделенное Диазосоединение замешивают с 50 мл холодной воды (3-5°С), добавляют

,

V Р Р 0 (V

SOzSO;S0250г kAy

III

...,,, тгтс г

ьш

СНг (

СНг I 0,Н 060,Н

Амипоазосоединение (1-нафтиламин-5-р-оксиэтилсульфамид-1- нафтиламин-6-р-оксиэтилсульфамид), полученное, как в примере 8, диазотируют и сочетают в ацетатной среде с 2,71 г 1-нафтиламин-6-р-оксиэтилсульфамида, затем Диазосоединение отфильтровывают, растворяют в 150 мл воды, прибавляют 2,3 мл 30%-ного нитрита натрия и в один прием

раствор ацетата натрия (3,5 г кристаллического в 10 мл воды) и вносят 1,3 г сульфита натрия в 10 мл воды, после чего нагревают

до 50-60°С, фильтруют и высаливают краситель 12 г хлористого калия. Выпавший осадок фильтруют и сушат. Зольность 6%, содержание азота 9,3%, серы 17,1%; на 1 атом серы приходится 1,24 атома азота вместо 1,25

по расчету для чистого вещества. Полученный краситель окрашивает шерсть в прочный к свету и мокрым обработкам желто-коричневый цвет. Пример 9.

40 мл соляной кислоты, через час диазосоединение отфильтровывают, замешивают с 80 мл холодной воды и вносят 1,3 г сульфита натрия и ацетат натрия. По окончании реакции выделяют краситель и этерифицируют, как в примере 1. Полученный краситель окрашивает шерсть в желто-коричневый цвет. Устойчивость окрасок хорошая.

Пример 10.

А1миноазосоединение (1-нафтиламин-6-|3-оксиэтилсульфамид-1 -нафтиламин-6- р-оксиэтилсульфамид), ползченное в условиях примера 8, высушивают и диазотируют нитрозилсерной кислотой, по окончании реакции диазосоединение выливают на смесь 100 г льда и 20 г хлористого калия, фильтруют и осадок промывают холодной водой. Пасту диазосоединения замешивают с 50 мл охлажденной воды и сочетают с 2,71 г 1-нафтиламин-6-р-оксиэтилсульфамида в уксуснокислой среде. Полученное диазосоединение фильтруют, осадок

-

2,51 г 1-нафтиламин-5-р-оксиэтилсульфоиа растворяют в 100 мл воды, охлаждают до 3- 5°С, вносят 2,5 мл технической соляной кислоты и диазотируют, добавляя 2,3 мл 30%-ного нитрита натрия. Полученное диазосоединение сочетают при температуре 5-10°С в присутствии уксуснокислого натрия с 2,71 г 1-нафтиламин-6-р - оксиэтилсульфамида. По окончании сочетания аминоазосоединение выПредмет изобретения

MR,K, -- я,

(SO NHCHjCH-jOSOiHJn

(,CKчН|„,

где Ri-одинаковые или разные атомы или группы С1, 50зП, СООН, SOzNHCHsCHaOH, SO2CH2CH20H, СРз и другие, но не ОН, или КПг-группы;

Кг - арилазогруппы - А или N-А-N N-А, одинаковое или разные, где А - ароматический остаток, который может содержать группы Ri, Rg, может быть Н;

п - целое число от О до 3; т - целое число от О до 2: но одно из т должно быть не менее 1, отличающийся, тем, что 2 моль диазоQ P 0

растворяют в 150 мл воды и диазотируют, добавляя 2,5 жл соляной кислоты и 2,3 мл ЗОо/оного раствора нитрита натрия при температуре 3-5°С. По окончании реакции диазосоединение фильтруют, осадок замешивают с водой и обрабатывают сульфитом натрия, как описано в примере I. Зольность 20%, содержание азота 9,1%, серы 12,66%.

J

Соотношение - по расчету 1,6, по аналиЗУ - 1,64. Пример 11.

-

, ГI v/V

50,

NH40, г-я

сн,

r:.4;OSO,K

CHjOSO,JJ

деляют из раствора и высушивают, затем диазотируют нитрозилсериой кислотой и обрабатывают сульфитом натрия, как описано в примере I. Сернокислый эфир образовывается в процессе диазотирования нитрозилсерной кислотой. Зольность 21%, содержание азота

6,36%, серы 14,73%. Соотношение - по расСЗ

чету 1, по анализу - 0,986.

соединений нафталинового ряда, одинаковых или разных, общей формулы:

N N

RZ

(P.fn,

(),

где X - ЗОзН, RI, Ra, « и /п имеют вышеуказанные значения, группы SO2NHCH2CH2OX могут находиться в любом положении нафталинового ядра или в ароматических остатках А, диазогруппа может находиться в альфа- или бета-положении нафталинового ядра, обрабатывают сульфитом натрия.

S02NHCH2CH20X, 910

286111