СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕГКОВУЛКАНИЗУЕМЫХ СОПОЛИМЕРОВ а-ОЛЕФИНОВ Советский патент 1969 года по МПК C08F210/02 C08F210/06 

Известен способ сополимеризации а-олефинов с галоид ш-олефинами, заключающийся в том, что проводят сополимеризацию а-олефинов с 8-бром-1-октаном в присутствии катализатора Циглера - Натта. Введение 8-бром1-октена в полимерную цепь дает возможность проводить обычную (не перекисную) вулка изацию сополимеров этилена и пропилена за счет реакционносиособного брома. Однако 8-бром-1-октен не придает сополимеру свойств, отличных от свойств сополимеров а-олефинов.

По предлагаемому способу с целью получения сополимеров а-олефинов и мономеров с функциональными группами, обладающих в вулканизованном состоянии повышенной адгезией, маслостойкостью и газонепроницаемостью, проводят совместную полимеризацию а-олефинов и а-окисей с функционалньыми группами в присутствии катализаторов типа Циглера - Натта общей формулы MeAlRn, Х,, (где Me--металл переменной валентности IV, V гру.пп периодической системы, R-алкил, X - галоид, алкоксигруппа или ацетилацетон, п 3-5).

формулы MeAlRmXn в интервале температур (-50) -( + 80)°С.

В качестве а-олефина могут быть использованы этилен, пропилен, бутен-1, пентен-1, гексен-1 или любой из названных углеводородов в сочетании с этиленом. Наибольший интерес представляет этилен и пропилен, а-окисью с функциональной группой может быть эпихлоргидрин, моноокись бутаднена, аллилглицидиловый эфир, глицидилакрилат. Наиболее перспективным является эпихлоргидрин.

Катализатор полимеризации получают взаимодействием металлоорганических соединений алюминия типа:

AlRs, AlRaCl; AlaRsClg и соединений леременной валентности типа: TiClg; ТЮЦ; Ti(OR)4, VOCls; VCU; V(OR)4; У(СН2ОСН2ОСНз)з, где R -СНз; CsHg-; г СзНг-; CiHg-; r C4H9-; СзНц-, CeHia-.

В качестве растворителей применяют бензин, гексан, гептан, циклогексан, бензол.

Пример 1. В реактор с мешалкой при температуре -20° С вводят 500 мл бензина, который насыщают газообразной смесью пропилена с этиленом (молярное соотношение 1,5:1) со скоростью 30 л/час. В колбе емкостью 100 мл при -20° С готовят каталитический комплекс (50 мл гептана Ч-16 ммоль А1 (г

Через 10 мин после приготовлений раствор каталитического комплекса вводят в реактор, .эпихлоргидрин в впде раствора в бензине добавляют по ходу реакции. Газ во время реакции подают со скоростью 150 л/час. Получают раствор полимера. Из раствора .выделяют каучукоподобный белого цвета продукт, выход которого 18 г. Характфдстическая вязкость сополимера в тетралине при 135° С 2,0. Сополимер полностью растворим в кипящем гептане и нерастворим в диоксане.

Согласно данным элементарного анализа сополимер содержит 5 вес. %, хлора, что соответствует 13,1 вес.,%. эпихлоргидрина.

Количество пропиленовых звеньев в сополимере, определенных методом ИКС, составляет 41 вес. %,.

Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Вместо смеси газов используют этилен. Продукт сополимеризации находится в реакционной см оси во взвешенном состоянии. Выход сополимера 16 г. Сополимер представляет собой белую твердую волокнистую массу, нерастворимую в кипящем гептане и диоксане.

По данным элементарного анализа сополимер соде;ржит 4 вес. %. хлора, что соответствует 10,5 вес. %, эпихлоргидрина.

Предлагаемый способ открывает возможность проведения совместной полимеризации в присутствии Комплексных катализаторов аолефинов и различных производных окисей, сополимеры которых до сих пор получены не были. Наличие функциональных групп позволит, не уменьшая прочности и гибкости основной полимерной цепи, перейти от перекисного к обычному способу вулканизации и улучшит адгезионные свойства сополиме|ра. Учитывая одностадийность процесса, доступность и относительную дешевизну эпихлоргидрина, можно ожидать, что полученный таким способом сополимер будет иметь достаточно низкую стоимость. Введение простых эфирных связей повысит маслостойкость, увеличит газонепроницаемость сополимеров.

Предмет изобретения

Способ получения легковулканизуемых сополимеров а-олефинов сополимеризацией по крайней мере одного а-олефина, например этилена и/или пропилена с мономерами, содержащими функциональные группы, в ореде углеводородного растворителя в присутствии катализаторов Циглера - Натта, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров, обладающих в вулканизованном состоянии повышенной адгезией, маслостойкостью и газонепроницаемостью, в качестве сомономеров для а-олефинов применяют а-окиси с функциональными группами, например эпихлоргидрин.