СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРИЛОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C120/14 

Изобретение относится к способу получения ароматических нитрилов, например фталонитрилов, являющихся мономерами в производстве полимерных материалов.

Известен способ получения ароматических нитрилов окислительным аммонолизом соответствующих алкилароматических углеводородов при температуре 350-500°С в присутствии катализаторов, состоящих из окислов вольфрама, марганца, урана, хрома, кобальта, молибдена и других солей, причем катализатор, содержащий вольфрам, состоит из 20% пятиокиси вольфрама, 6,6% трехокиси молибдена и 0,07% пятиокиси фосфора. Выход целевых продуктов до 76,2% от теоретического.

С целью повышения селективности процесса, а также для увеличения выхода целевых продуктов, предложен способ, по которому в качестве катализаторов берут вольфрамовую кислоту, ее соли или окислы вольфрама из группы окисей металлов, причем соотношение вольфрама и другого металла равно от 1 : 1 до 5:1, преимущественно от 2 : 1 до 4 : 1.

Осуществление способа показано на следующих примерах.

Пример 1. 140 г п-вольфрамата аммония растворяют при перемешивании в 1,8 л горячей воды при температуре 85°С. К этому раствору по каплям добавляют раствор, полученный из 59,5 г нитрата хрома

Сг (0з)з 9Н2О и 200 мл воды. Образовавшийся вольфрамат хрома Сг20з 7 Оз-яИгО отфильтровывают, спрессовывают и нагревают при температуре 540°С в течение 4 час. Приготовленный таким образом катализатор помещают в U-образную реакционную трубку из нержавеющей стали, которую опускают в солевую ванну. Над этим катализатором пропускают реагирующую смесь, состоящую из

0,5 об. % о-ксилола, 5 об. % аммиака и остальное воздух, при температуре 450°С в течение 1,8 сек (время контакта). Получают 61,8% о-фталонитрила, 15,7% о-фталимида и 21,0% о-толунитрила.

Пример 2. я-Вольфрамат никеля 7иОз 14Н2О, полученный из 140 г га-вольфрамата аммония и 64,8 г нитрата никеля Ni (Юз)2 6Н2О, так же, как описано в примере I, отфильтровывают, спрессовывают

и нагревают при температуре 540°С в течение 4 час. Над этим катализатором пропускают о-ксилол, аммиак и воздух в условиях, описанных в примере 1, но при температуре реакции 445°С. Выход о-фталонитрила, о-фталимида и

о-толунитрила из о-ксилола 56,8, 4,8 и 9,7% соответственно.

Пример 3. 130 г вольфрамовой кислоты смешивают с 108 г нитрата висмута ВИХЮ:})..) 5Н2О, и смесь после формования