СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-ТОЛИЛПРОПИОНОВОГО АЛЬДЕГИДА Советский патент 1969 года по МПК C07C47/228 C07C45/45 C11B9/00 

Изобретение относится к области синтеза душистых веществ, применяемых в парфюмерно-косметической промышленности.

Среди душистых веществ большое место занимают органические соединения, принадлежащие к классу жирноароматических альдегидов.

Известен способ получения жирноароматических альдегидов, например р-толилпропионового альдегида, конденсацией ароматических углеводородов, например толуола, с диацетатами непредельных альдегидов, например акролеина, в присутствии четыреххлористого титана и последующим гидролизом образующихся моноенолацетатов в присутствии кислых или щелочных агентов в среде спирта.

Недостатком способа является то, что в этом случае конденсацию толуола с а:Кролеином прово|Дят пр.и температуре -30°С в среде инертного газа (азота) при молярном соотнощении акролеина к толуолу, равном 1 : 15. Соблюдение таких условий (низкая температура, большое разбавление) в промышленных масштабах весьма затруднительно.

Цель изобретения - разработка удобного для промышленности метода получения р-толилпропионового альдегида, обладающего сильным своеобразным запахом , напом.инающим запах арбуза.

Предложен способ получения р-толилпропионового альдегида конденсацией толуола с диацетатом акролеина в присутствии катализатора хлорного олова с последующим гидролизом образующегося при этом моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в присутствии серной кислоты в среде ацетона.

Преимущество способа состоит в том, что замена четыреххлористого титана на стадии

конденсации на хлорное олово позволяет повысить выход моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, а использование на стадии гидролиза в качестве растворителя ацетона вместо применяемого обычно в этих случаях

спирта позволяет значительно повысить выход р-толилпропионового альдегида и улучшить его качество-.

Так, при проведении конденсации толуола с диацетатом акролеина в присутствии четырех:

хлористого титана выход моноенолацетата - толилпропионового альдегида составляет 60% от теоретического, а в присутствии хлорного олова выход моноенолацетата р-толилпроппонового альдегида повышается до 71% от теоретического.

При проведении гидролиза моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в среде этилового или метилового спирта образуется ряд побочных продуктов, и 82%-ный р-толил44% от теоретического. Проведение гидролиза моноенолацетата р-толилпропиояового альдегида в среде ацетона позволяет получить 98%-ный р-толилпропионовый альдегид с выходом 63% от теоретического.

Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром л хлоркальциевой трубкой, приливают 184 г (2 моль толуола и 58,5 мл (0,5 моль четыреххлористого олова. При температуре от-8 до -10°С и хорошем перемешивании за 1,5 час добавляют 79 г (0,5 моль} диацетата акролеина, растворенного в 92 г (1 моль} толуола. Затем реакционную массу перемешивают при той же температуре 1 час и выливают в смесь 300 мл воды и 50 мл соляной кислоты. После отстаивания водный слой сливают, а органический промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния или натрия, отгоняют избыток толуола, и остаток перегоняют в вакууме. При этом собирают фракцию с т. кип. 100-110°С (1 мм рт. ст.); бромное число 79 (вычислено 84). Получают 66,9 г 95%-ного моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, что составляет 71% от теоретического.

В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, приливают 40 г моноенолацетата р-толилпропионового альдегида, 160 мл ацетона и 40 л«л 6 н серной кислоты. Смесь кипятят при хорошем перемешивании 1 час, после охлаждения добавляют толуол для извлечения органического продукта. Нижний водноацетоновый слой сливают, а толуольный экстракт промывают несколько раз водой до нейтральной реакции промывных вод, отгоняют толуол, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 19,8 г 98%-него р-толилпропионового альдегида с т. кип. 78-82°С (1 мм рт. ст.), что составляет 63% от тецретического.

Предмет изобретения

1.Способ получения р-толилпропионового альдегида конденсацией толуола с диацетатом акролеина в присутствии катализатора

при низких температурах с последуюп1им гидролизом образовавшегося моноенолацетата р-толилпропионового альдегида в среде органического растворителя в присутствии кислоты, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют хлорное олово, а в качестве органического растворителя-ацетон.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что конденсацию ведут при температуре до - 10°С.