Данное изобретение относится к области получения репеллентов.
Известен способ получения N-замепденных амидов ароматических и жирноароматических кислот путем взаимодействия кислоты с тионилхлоридом или галоидными соединениями фосфора с последующей обработкой образующегося хлорангидрида амином при нагревании, давлении и в присутствии катализатора.
Предложен способ, состоящий в том, что ароматическую или жирноароматическую кислоту обрабатывают четыреххлористым кремнием в среде органического растворителя, например толуола, с последующей обработкой образующегося тетраацилоксисилана N-замещенным амином при нагревании и выделением продукта известным способом, например подщелачиванием, экстракцией и перегонкой. Выход продукта 60-86%, считая на амин.
Способ позволяет упростить технологию процесса, улучщить условия труда - отпадает необходимость в использовании катализаторов, в применении давления и хлорирующих агентов.
Пример 1. Получение N-бензоилпиперидина.
хлористого водорода, помещают 18,3 г (0,15 моль) бензойной кислоты, 150 мл абс. толуола и 7,3 г (0,045 моль) четыреххлористого кремния. Реакционную смесь перемещивают при нагревании на кипящей водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода (2 час), охлаждают до комнатной температуры и продувают 30 мин сухим воздухом для удаления хлористого водорода.
При перемешивании и охлаждении ледяной водой к смеси прикапывают 8,5 г (0,1 моль) пиперидина и в течение 5 час нагревают на кипящей водяной бане. Смесь обрабатывают 10%-ным раствором NaOH (для нейтрализации избытка кислоты и растворения кремниевой кислоты), отфильтровывают осадок, органический слой промывают водой, щелочной слой экстрагируют бензолом, объединенные экстракты сущат над NaaSOs. После отгоики растворителя остаток перегоняют в вакууме. Получают 14,5 г (75,7%) N-бензоилпиперидина с т. кип. 196-198°С (25 мм рт. ст.).
Пример 2. Получение N, N-д и э т и л25 амида м-г о л у и л о в о и кислоты.
Реакцию проводят аналогично указанному
(86%) диэтиламида ж-толуиловой кислоты с т. кип. 129-132°С (8 мм рт. ст.).
Пример 3. Получением, N-д и э т и ламида феноксиуксусной кислоты.
Из 22,8 г (0,15 моль} феноксиуксусной кислоты, 7,65 г (0,045 моль) четыреххлористого кремния и 7,33 г (0,1 моль) диэтиламина в 150 мл абс. бензола получают 12,5 г (61%) N, N-диэтиламида феноксиуксусной кислоты с т. кип. 181 -182°С (20 мм рт. ст.).
Пример 4. Получение пиперидиламида ж-толуиловой кислоты.
Из 12,5 г (0,092 моль) ж-толуиловой кислоты, 4.69 г (0,0276 моль) четыреххлористого кремния и 5,4 г (0,063 моль) пиперидина в 150 мл абс. толуола получают 10 г (62%) пиперидиламида ж-толуиловой кислоты с т. кип. 210-215°С (40жжрт. ст.).
Пример 5. Получение пиперидиламида фенилуксусной кислоты.
Из 20,4 г (0,15 моль) фенилуксусной кислоты, 7,65 г (0,045 моль) четыреххлористого кремния и 8,5 г (0,1 моль) пиперидина в 150 мл абс. толуола получают 12 г (60%) пиперидиламида фенилуксусной кислоты с т. кип. 205-210°С (35 мм рт. ст.).
Предмет изобретения
Способ получения репеллентов - N-замещенных амидов ароматических и жирноароматических кислот на основе ароматической или жирноароматической кислоты с последующей обработкой реакционной массы N-замещенным амином при нагревании и выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучщения условий труда, ароматическую или жирноароматическую кислоту обрабатывают четыреххлористым кремнием в среде органического растворителя, например толуола.
