СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА ^- Советский патент 1968 года по МПК C07D333/24 

Известен способ получения метилового эфира -(2-теноил)-масляной кислоты обработкой смеси тиофена с бензолом или другим инертным растзорителем хлорангидридом кислого метилового эфира глутаровой кислоты в присутствии :катализатора - хлорного олова.

С целью замены дефицитного хлорного олова более доступным катализатором, предложен снособ получения метилового эфира У-(2-теноил)-.масляной кислоты с использованием в качестве катализатора четыреххлористого титана.

Пример. В качестве исходного сырья применяется тиофеновый концентрат с т. кип. 80-107°С, По 1,5020 и df 0,933, содержашш 13,38% серы. (По данным газо-жидкостной хроматографии на хроматографе ЛХМ-5 СКБ ИОХ АН СССР на колонке длиной 2 м, внутренним диаметрОМ 3 мм, заполненной 15% полиэтиленгликоля (мол. вес. 4400), нанесенного на хромосорб. Условия анализа: температура 69°С, скорость гелия 32 MAJMUH.

К 100 мл (93,3 г) тиофенового концентрата, содержащего 33,6 г тиофена, т. е. 36%, прибавляют 250 мл бензола -и 45 г хлорангидр-ида кислого метилового эфира глутароъой кислоты. Раствор охлаждают до и при температуре от О до 2°С и перемешивании приливают раствор 32 мл (56,3 г) четыреххлористого титана в 50 мл бензола. После прибавления всего раствора охлаждение убирают, темную реакционную массу перемешивают еще 1,5-2 час, затем снова охлаждают до 4°С и, не прерывая перемешивания, быстро приливают 250 мл разбавленной (1:8) соляной кислоты. Образовавшуюся темно-зеленую смесь перемешивают еще 1 -1,5 час, водный слой отделяют, органический - промывают

разбавленной (1:8) соляной кислотой, насыщенным раствором поваренной соли, два раза- насыщенным раствором соды, снова насыщенным раствором поваренной соли и высушивают над сернокислым магнием. Бензол

отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 140-150°С/2 мм.. Выход 53,3 г (92%, считая на хлорангидрид). Эта фракция быстро темнеет при стоянии. Повторной перегонкой в вакууме выделяют

49,7 г (выход 85,5%. считая на хлорангидрид) метилового эфира у-(2-теноил)-масляной кислоты с т. кип. 145-150°С/2 мм, по 1,5375.

Предмет изобретения

25 3 сутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента ката4лизаторов, в качестве последнего используют чстыреххлористый титан.