СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТЕТРАГИДРОБЕНЗИЛИДЕНОКСИМЕЗИТИЛОВ Советский патент 1971 года по МПК C07C49/543 C07C45/72 C11B9/00 

Изобретение относится к способу получения алкилтетрагидробензилиденоксимез ит и л о в, которые могут найти применение в качестве душистых веществ.

Известен способ получения аналогичных соединений, например 2,2,6-триметил-А5 - тетрагидробензилиденоксимезитила, путем взаимодействия цитраля с окисью мезитила. Снособ многостадиен, выход продукта незначительный.

Предлагаемый способ является новым и полезным, так как позволяет получить алкилтетрагидробензилиденоксимезитилы с хорошим выходом, способ прост в исполпении. Он заключается в том, что алкилтетрагидробензальдегид взаимодействует с ацетоном, взятым в количестве 4-10 моль на 1 моль алкилтетрагидробензальдегида при 50-60°С в ш,елочной среде. Выход целевого продукта 50-61%.

Пример 1. Для взаимодействия берут 12,4 г (0,1 моль} метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 29 г (0,5 моль) ацетона, 10 г 20%-ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55-60°С в течение 2 час.

Получают около 13 г (61,0% от теории) продукта конденсации - метилтетрагидробензилиденокисимезитила - ст. кип. 131 - 133°С/20 мм рт. ст.; По 1,4980; df 0,9560; MRc найд. 62,5; выч. 63,4.

В аналогичных условиях проводят конденсацию других альдегидов (продуктов взаимодействия ниперилена или циклопентадиена с акролеином, а также изопрена, пиперилена или циклопентадиена с кротоновым альдегидом по Дильсу и Альдеру) с ацетоном, выход целевого продукта порядка 60-70% от теоретического (см. таблицу).

Пример 2. Для реакции берут 12,4 г (0,1 моль) метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 29 г (0,5 моль) ацетона и 10 г 20%-ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55-60°С в течение 30 мин.

Получают 8,9 г (54,2% от теоретического продукта конденсации - метилтетрагидробензилиденацетона - ст. кип. 106-107°С/20 мм

,20

20

1,5040; dt 0,9680; MRn найд. 50,1;

рт. ст.; По выч. 49,9.

Синтезированное соединение идентично по свойствам продукту, полученному И. Н. Назаровым с сотрудниками конденсацией того же метилтетрагидробензальдегида с ацетоном при минус 3°С с последующей дегидратацией

образующегося в условиях эксперимента кетоспирта над KHSO4 в 4-метил-А -тетрагидробензилиденацетон. 3 исходные компоненты и физико-химические 29675Й 4 свойства синтезированных на их основе соединений

(6,5 моль) ацетона и 10 г 20%-ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55- 60°С в течение 2 час.

Получают 12,4 г (60,0% от теоретического) продукта конденсации метилтетрагидробензилидеиоксимезитила, идентичного по физико-химическим свойствам и структуре продукту, получение которого описано в примере 1.

Пример 4. Для реакции берут 24,9 г (0,2 моль) метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 24,5 г (0,25 моль} окиси мезитила, 250 мл 2 н. едкого натра и 150 мл воды. Опыт проводят при 70°С в течение 6 час.

Получают 19 г (50% от теоретического) продукта конденсации - метилтетрагидробензилиденоксимезитила - ст. кип. 132-134°С/ 20 мм рт. ст.; По 1,4980; df 0,9550; MRo найд. 62,6; выч. 63,4, идентичного по физико-химическим свойствам продукту, получение котопродукту, рого описано в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получения алкилтетрагидробензилиденоксимезитилов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода продукта, алкилтетрагидробензальдегид подвергают взаимодействию с ацетоном, взятым в количестве 4-10 моль на 1 моль алкилтетрагидробензальдегида, при 50-60°С в щелочной среде.