СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЫХ'КИСЛОТ И НАТРИЙАЛКИЛСУЛЬФАТОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C303/24 C07C305/06 C07C141/06 

Изобретение относится к области яолучекия синтетических жи;рных кислот ,и натрийалкилсульфатов на основе .парафиновых углеводородов.

Известен способ получения синтетических жирных кислот и натрийалкил;сульфато:в путем окисления иарафино-вых углеводородов в присутствии марганцевого катализатора ири атмО;сфернам давлении с .последующей экстракцией продуктов реакции метанольным .раствором щелочи, сульфатированием экстракта (Серной кислотой и гидролизом сульфоэфиров.

Для повышения выхода готовых продуктов и обеспечения возможности использоваяия в качестве сырья па.рафиновых углеводородов Сю-Сза и Сзо-Сз5 предлагается окисление и экстракцию вести при повышенном давлении, например 8 атм. Причем сульфатирование экстракта осуществляют хлорсульфоновой кислотой € иоследующим использо;ваиием выделившегося ири этом хлористого водорода в виде соляиой .кислоты для разложеиия полученных в процессе солей синтетических жщйых кислот.

Пример. Исходное сырье (широкая фракция парафиновых углеводородов) окисляют кислородом воздуха .при температуре 120- 110°С и давлении в реакторе 8 атм. Время иребывапия сырья в реакцио.нной .зоне обусловливается кратностью циркуляции оксидата

Кр -2:3. проводят в ирисутствии инициирующих добавок (нафтената марганца, .пре.дварительно раство реяного в сырье, 0,03 вес.% по Мп на сырье). Образующиеся пр.и этом кислородпроизводиые содержат в ословном спирты Cio, из которых иервичные спирты составляют 61 мол.%. Монол арбоновые кислоты иоступают на экстракцию.

Оксидат имеет следую.щую характеристику .

(температура 120°С, Кр-2) :кислотное число 4,1 мг кон/г, эфирное число 68 мг КОП/г, гидроксильное число 19,0 мг КОН/г, карбонильное число 32,9 мг КОН/г, содержание кислородпроизводных 23,1 вес. %.

Экстракцию ведут парным экстрагентом- 90%-ным метанольным раство.ром натриевой щелочи ири 100°С и давлении 8 атм. Количество экстрагента составляет 45% на циркулирующий оксидат. Пр.и взаи.модействии со

щелочью нейтрализуются карбоксильные и омыляются эфирные группы соединений, нейтральные иродукты окисления (СКУ-1) селективно экстрагируются метанолом.

Далее рафинатный и экстра;ктный растворы

перерабатывают известными методами. Причем неомыляемые вещества, получаемые ири термическом облагораживании- СЖК (неомгэь ляемые II), и несульфирующиеся вещества (пеомыляемые HI) .после р-егенерац.пи экстрагепcKoro остатка лри остаточмом Давлении 5 мм рт. ст. -и температуре 250°С в озъращ&южя в реактор На дйокисление со свежим сырьем, взятым ,в .количестве,,,, эквиваленггном «оли честву выведеиньщ,из. |реайтора .продуктов реакций.. .;, .д,

: Летучие -ifiipoAyкты в ре авторе ул авл;ив , канден1СИ|руются, сепарцр,уются и автоматиче ски извлекаются.

В Экстракте после ;регенерации .растворятеля :в loTnaipHOM аппарате находит ся до :80- 85%, вдслородсодержащих соедине«.ий. Затем его п(Щ;вергают вакуумной переганке для освобождения от смОЛИСтых веществ ,и лр/одуктов конденсации. Кислородсодержащие соеди|неН|Ия «а 45-55% пред1ставлеяы алифатическилш ;де|рв ичнымИ И вторичными спиртами. Хлор;сульфоновую киСлоту 6ejpyT по г ндроКОильному числу. Сульфатирование проводят в непре|рывнодействующем сульфат 0;ре в условиях высокой степени дисперсности компонентов и быстром отводе выделяющегосй тепла (в качестве хладагента может быть использо,вап Р9ССОЛ ,маточН|Ого раствора NaCl до темле|ратуры 20°С).

Температура сульфИ|ров.аН1Ия 25-35°С, время контакта 60 мин. Сульфируются главным образом жирные спирты с глубиной сульфирован ия до 90%. Кроме того, Jcyльф,иpyютcя эфцры; вторичные спирты, частично дегидрируясь, приводят ,к образованию олефиновых, углеводородов; кетоны в этих условиях в реакцию лрактически не встулают.

Газообразный хлористый водород отсасываетс вен,ти:ляторо,м через три лоследовательно р спол|оженных абсорбера, в которых поглощается.:

В цервом абсорбере, лредставляющем собою фаояитовую колонку с насадкой из колец Рашига, происходит насыщение цир.кулирующей слабой соляной ки|слоты хлцристьим водо|родом до канцвнтра.ции 20-22%. Процесс сопровождается выделением тепла. Чтобы снять его циркулирующая кислота охлаждается в холодильцнке до 30-35°С. Имея такую температуру, она вновь пост} пает на орошение первого

абсорбера. Второй абсорбер ороща|ет1ся циркулирующей водой, которая лода-ется в его ве1рхн.юю часть. При этом поглощается хло1ристый водород, поллвщий сюда из первого абсорбера, а получ,енная слабая .кислота откачивается на циркуляцию в первый абсорбер. Третий абсорбер лредназначен для улавливания (Остатков хлористого водорода, ;не уловленных во втором .абсорбере, перед сбросом в

атм:осфе|ру. Для этого в него подается циркулирующий раствор щелочи. Эта схема позволяет лодучать соляную кислоту с концентрацией до 28%.. Вся образовавшаяся соляная кислота ислользуется для разложения мыльного клея, разбавленного синтетическими кислота.ми, по схеме

RCHzCOONa + НС1 - RCHaCOOH + NaCl Температура разложения 70°С, время пребывания реагирующих масс 1 час.

Алкилсульфаты гидролизуют известнььм способом в натрийалкилсульфаты.

Предмет .изобретения

1.С.поооб получения синтетических жирных и на.трийал.килсульфат1ов .путем окисления пар:афиновых углеводарОДов в лрисутствии мар.ганцевого ката.л1изатора с последующей экстракцией лродуктов р1еакции метанольным раствором щелочи, с.ульфатирова,н.ием полученного экстракта и гидролизом сульфоэфиров, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода готовых продуктов и обеспечения возможности использования в качестве исходного сырья па(рафи;новых углеводородов Сю-Csa и Cso-Сз5, окисление и экстракцию ведут лри повышенном давлении, налример 8 атм.

2.Способ .по п. 1, отличающийся тем, что сульфатирова.ние экстракта осуществляют хлор;сульфоновой кислотой с лоследующим использованием выделившегося лри этом хлористого водорода в виде соляной кислоты для

разложения ло.лученных в процессе |солей синтетических жирных кислот.