Изобретенне относится к сиособу получения сложных эфиров жирных кислот, которые иаходят применение в качестве исходного сырья для получения синтетических жирных спиртов.5 Известен способ получения сложных эфиров, заключающийся в том, что фракции товарных жирных кислот Cs-Cg, Су-Cg, Сю-Ci6, Ci7-€20 этерифицируют сииртами Ci-€4 в присутствии катализатора серной ю кислоты при температуре 108-130°С. Известный способ предусматривает использование товарных синтетических жирных кислот (ОКК), иропесс выделения которых из оксидита сложен и многостадиен. С целью ликвидации вышеуказанного недостатка иредложеио подвергать этерификации узкие фракции оксидата, получепного при окислении парафина, и в качестве этерифицирующего агента исиользовать для фрак- 20 ций оксидата, содержащих кислоты Cs-Cg, €7-Сэ, Сю-Ci3, Си-Ci6, фракцию спиртов Си-Ci7 или Ci5-Ci7 со средним молекулярным весом 241,7, а для фракций оксидата, содержащих кислоты Ci7-Czo, фракцию спир- 25 тов С 7-С20 со средним молекулярным весом 275,3, от полученных сложных эфиров отгонять при понижеином давленни углеводороды и кислородсодержащие продукты окспдата.30 15 Пример 1. Парафин, выкипающий в пределах 230-270°С (фракция Си-Cig) подвергают окислению воздухом в присутствии Мп-Na-солей кислот Cs-Cg при 130-115°С до накоиления 30% кислот (кислотное число оксидата 74,8, эфирное 59,6, карбонильное 4,5). 396 вес. ч. оксидата разгоняют на узкие фракции при остаточном давлении 4 мм рт. ст. Температура отгонки и состав фракций оксидата представлены в табл. 1. Полученные таким образом фракции оксидата подвергают этерификации в присутствии 1% серной кислоты при ПО-100°С и иеремещивании узкой фракцией первичных сииртов состава, вес. %: Си Эфпры промывают слабым раствором кальциппроваппой соды от следов серной кислоты, после чего в вакууме отгоняют содержащиеся углеводороды, кетоны и другие кислородсодержащие продукты. Показатели эфиров приводятся в табл. 2.
Т а б л li и а 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНЫХ СПИРТОВИ КИСЛОТ | 1972 |
|
SU350781A1 |
| Способ получения синтетических жирных кислот | 1970 |
|
SU430630A1 |
| Способ получения синтетических жирных кислот или их сложных эфиров | 1974 |
|
SU518488A1 |
| СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ у-^АКТОНОВ | 1971 |
|
SU293799A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СПИРТОВ | 1971 |
|
SU427917A1 |
| КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ | 1969 |
|
SU253031A1 |
| Способ получения высших жирных спиртов | 1973 |
|
SU649698A1 |
| Способ получения метиловых эфиров синтетических жирных кислот с18-с25 | 1978 |
|
SU727623A1 |
| Способ получения катализатора для окисления парафиновых углеводородов в жирные кислоты | 1971 |
|
SU475171A1 |
| СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ | 1969 |
|
SU255243A1 |
Примечание. Количество водорастворимых кислот равно кислот и нео1гыляем ых
Полученные эфиры перегоняют (их можно гидрировать и непосредственно), а затем подвергают гидрированию водородом в присутствии 3,5% меднохромбариевого катализатора при давлении 285 атм и температуре 320°С.
Реакцию гидрирования осуш,ествляют в реакторе емкостью 0,5 л в течение 0,7 час при подаче водорода 500 л/час.
Характеристика жирных спиртов после перегонки приведена в табл. 3.
Спирты на 98% представлены первичными спиртами и могут применяться как для получения моющих средств путем сульфатирования и нейтрализации щелочью, так и для других целей, в том числе для получения неионогенных ПАВ и для непосредственного
Таблица 2
Т а б л 11 ц а 3
использования в качестве первичных спиртов.
Пример 2. Этерификации подвергают 100 вес. ч. оксидата, полученного окислением узкой фракции парафина с пределами кипения 230-270°С (кислотное число 74,9, эфирное 63,7, карбонильное 4,9). Условия этерификации и состав спиртов что и тз примере 1. В результате отгонки от эфиров углеводородов и кислотсодержащих соединений получено 62,5% вес. ч. эфиров. После гидрирования в присутствии 3,5% Си-Сг-Ва катализатора водородом под давлением 285 ати и температуре 320°С получена техническая смесь спиртов 61,8 вес. ч. со следующей характеристикой: гидроксильное число 280,3, эфирное 6,7, карбонильное 1,8, содержание углеводородов 0,6 вес. %. разности 100% минус сумма
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров этерификацией жирных кислот спиртами в присутствии кислотного катализатора, например серной кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, этерификации подвергают узкие фракции оксидата, полученного при окислении нарафина, и в качестве этерифицирующего агента используют для фракций
оксидата, содержащих кислоты Cs-Се, Сд, Сш-Ci3, Си-Ci6, фракцию спиртов См- Ci7 или Ci5-Ci7 со средним молекулярным весом 241,7, а для фракций оксидата, содержащих кислоты Ci7-С20, фракцию спиртов Ci7-С20 со средним молекулярным весом 275,3, и от полученных таким образом сложных эфиров отгоняют при пониженном давлении кислородсодержащие продукты оксидата н углеводороды.
