Изобретение относится к способу получения производных 3,4,5,6-тетрагидрохиноксалино(1,2-а) индола, которые могут быть использованы как промежуточные соединения в синтезе биологически активных .веществ. Предлагается способ получения производных 3,4,5,6-тетр.агидрохиноксали,но(1,2-а) индола общей формулы где R-Н, Alk, Oalk; R - Alk; R - Ar. Способ заключается в том, что натриевые производные 1-кето-1,2,3,4-тетрагидрокарбазола или 1-ароилиидола обрабатывают при кипячении а-бром:кеталем циклогексанона с последующей обработкой реакционной массы аммонийными солями жирных кислот, например ацетатом аммония, при кипячении в среде соответствующей жирной кислоты, например уксусной, и выделением целевого продукта известным способом. Пример 1. 1-Фенил-3,4,5,6-тетрагидро10,12-диметилхиноксалино(1,2-а) индол. К- суспензии 5 г (0,02 моль) 2-бензоил-3,5диметилиндола в 10 мл абсолютного диоксана прибавляют спиртовой раствор алкоголята натрия, приготовленный из 0,46 г (0,02 г-атом) натрия. От образовавшегося раствора отгоняют растворители, остаток растворителей отгоняют в вакууме. К твердому N-натриевому производному прибавляют при перемешивании раствор 4,5 г (0,02 моль) диметилового кеталя сс-бромциклогексаноиа в 30 .мл сухого диметилформамида и смесь кипятят 30 мин. Реакционную массу выливают в воду, выделившееся масло экстрагируют бензолом и сушат азеотропной отгонкой. Растворитель отгоняют, остаток (густое масло) растворяют в 100 мл уксусной кислоты, добавляют к полученному раствору 18 г ацетата аммония и смесь кипятят 2 час. Уксусную кислоту на 2/3 первоначального объема отгоняют в вакууме, остаток выливают в воду и подщелачивают концентрированным раствором едкого натра до слабо щелочной реакции. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой. Выход 1фенил-3,4,5,6 - тетрагидро-10,12-диметилхиноксалино(1,2-а) индола 5 г (78|0/о), т, пл. 169- 170°С (из метанола).
С2зН22Н2.
Вычислено, %: С 84,62; Н 6,79; N 8,58.
Пример 2. 1-п-Толил-3,4,5,6-тетрагидро12-метилхиноксали о(1,2-а)и1Ндол.
Дляойыта берут-5 г -(0,02 моль) 2-«-толуил-3-метилиндола, этилат натрия, приготовленный -из .0,46 г (0,02 г-атож) натрия, 15 мл .диокса.на, 4,5 г (0,02 моль) диметилового кета ля а-бромциклогексанона, 30 мл сухого диметилформамида, 100 мл уксусной кислоты и 18 г ацетата аммония. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход Ч-/г-толил-3,4,5,6-тетрагидро-12-метилхин.оксалино(1,2-а)индола 5,5 г (82%); т. пл. 178-179°С (из метанола).
Найдено, %: С 84,86; .84,73; Н 6,92; 7,06; N 9,00; 9,02.
C23H22N2.
Вычислено, jo/o: С 84,62; Н 6,79; N 8,58.
Пример 3. 1- г-Толил-3,4,5,6-тетрагидро10,12-диметилхиноксалино (1,2-а)|Индол.
Для опыта берут 7,9 г (0,03 моль} 2-«-толуил-3,5-диметилиндола, этилат натрия, приготовленный из 0,69 г (0,03 г атом} натрия, 20 мл диоксана, 6,7 г (0,03 моль} диметилового кеталя а-бромциклогексанона, 45 мл сухого диметилформамида, 150 -мл уксусной .кислоты и 27 г ацетата аммония. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 1-п-толил-3,4,5,6-тетрагидро-10,12димет.илхино.к.салино(1,2-а)индола 8,3г (79%); т. п. 175-176°С (из метанола).
Найдено, /«: С 84,70; 84,99; Н 7,03; 7,30; N 8,36; 8,66.
C24H24N2.
Вычислено, о/о: С 84,94; Н 7,10; N 8,22.
Пример 4. Хлоргидрат 1,12-триметилен3,4,5,6-тетрагидрохиноксалино(1,2-а) индола.
Для опыта берут 8,6 г (0,05 моль} Ькето-1, 2,3,4-тетрагидрокарбазола, этилат натрия, приготовленный из 1,15 г (0,05 г-атом} натрия, 40 мл диоксана, 11,15 г (0,05 моль} диметилового кеталя «-бромциклогексанона, 60 мл сухого диметилформамида, 250 мл уксусной кислоты и 40 г ацетата аммония. Реакцию проводят в условиях примера 1. 1,12-Триметилен-З, 4,5,6-тетрагидрохиноксалиио(1,2-а) индол выделяют в виде хлоргидрата, добавляя к эфирному раствору основания эквивалентное количество эфирного раствора хлористого водорода. Выход 12,3 г (90%); т. пл. 210-211°С (с разложением из метанола).
Найдено, С 79,29; 72,26; Н 6,67; 6,48; N 9,58; 9,54.
CiaHigNaCl.
Вычислено, %: С 72,35; Н 6,41; N 9,37.
Пример 5. 1,12-Триметилен-3,4,5,6-тетрагидро- 10-метилХИноксалино (1,2-а),индол.
Для опыта берут 10 г (0,05 моль} 1-кето-1, 2,3,4-тетрагидро-6-метил:карбазола, этилат натрия, приготовленный из 1,15 г (0,05 г-атом} натрия, 40 мл диоксапа, 11,15 г (0,05 моль} диметилового кеталя а-бромциклогексанона, 60 мл сухого диметилформамида, 250 мл уксусной кислоты и 40 г ацетата аммония. Реакцию и выделенИе вещества проводят в условиях примера 1. Выход 1,12-триметилен-3,4,5,6тетрагидро-10 - метилхиноксалино(1,2-а)индола 12,5 г (90,61Vo); т. лл. 125-126°С (из метанола) .
Найдено, %: С 83,00; 82,84; Н 7,00; 7,35; N 10,48; 10,17.
Cl9H2oN2.
Вычислено, %: С 82,57; Н 7,29; N 10,14.
Предмет изобретения
Способ получения производных 3,4,5,6-тетрагидрохиноксалино(1,2-а) индола общей формулы
где R -Н, Alk, oAlk; R - Alk; W - AT;
отличающийся тем, что натриевое Яроизводнбё 1-кето-1,2,3,4-тетрагидрокарбазола или 1-ароилиндола обрабатывают при кипячении а-бромкеталем циклогексанона с последующей обработкой реакционной массы аммонийной солью ЖИрной кислоты, например ацетатом аммония, при кипячении в среде соохветствующей жирной кислоты, например уксусной, и выделением целевого продукта известным способом.
