СПОСОБ ОЧИСТКИ СМЕСЕЙ УГЛЕВОДОРОДОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C7/12 

Известен способ очистки углеводородных смесей, содержащих легкополимеризующиеся компоненты, от примеси ненредельных углеводородов и серусодержащих веществ путем контактирования исходного сырья с. цеолитами тина А или X, сформованными с каталитически неактивным связующим, например цементом, в водостойкие гранулы. Десорбцию адсорбированных цеолитов веществ ведут пропусканием через цеолит перегретого до температуры 330-380°С водяного пара.

С целью обеспечения высокой степени очистки и сохранения стабильности адсорбционных свойств цеолитов при их многоцикловой работе по предлагаемому способу предложено вести десорбцию полярной жидкостью, предпочтительно водой, при температуре не выше 40°С с носледующей обработкой цеолита воздухом при температуре 350-430°С.

Пример Г. а) Через 43,5 г цеолита NaX, сформованного в виде водостойких гранул с каталитически неактивным связующим, (например, цементом) в виде шариков диаметром 1-2 мм, загруженного в адсорбер диаметром 10 мм и длиной 900 мм, пропускают при комнатной температуре со скоростью 4,1 см/сек фракцию 55-125°С бензина термического крекинга, содержащую около 1 о/о вес. сераорганических соединений (0, .в пересчете на серу). При проскоковой концентрации сернистых соединений, равной вес. о/о (в пересчете на серу), количество очищенной от них фракции составляет 130 г, что соответствует динамической активности цеолита в пересчете па серу - 1,04 г/100 г. После регенераций путем вытеснения водой с последующей активацией цеолита горячим воздухом динамическая активность адсорбента стабильно сохраняется в течение многих циклов работы.

б) Параллельно проводят две серии опытов очистки той же фракции 55-125°С. В первой из этих серий применяют тот же цеолит, сформовапный с каталитически неактивным связующим, но при нрочих равных условиях регенерацию осуществляют так, как это описано в литературе: при пропускании разогретого до 330°С азота, очищенного от примесей кислорода. Во второй серии оиытов регенерацию проводят в условиях, описанных в пункте а, но в качестве адсорбента используют обычный цеолит NaX, сформовапный с 18о/о глуховской глины. В обоих случаях наблюдают сопровождаемое почернением адсорбента быстрое увеличение коксообразования и резкое снижение адсорбционной способиости цеолитов NaX от цикла к циклу. При этом количество обогащенных углеродом веществ, отложившихся на цеолите, в 15-

20 раз выше, чем в опыте, описанном в примере 1 (а).

Таким образом, подтверждается необходимость сочетания всех отличительных особенностей способа: применение цеолитов, сформованных с каталитически неактивным связующим в виде водостойких гранул, вытеснение адсорбата водой, последующий разогрев цеолита в потоке горячего сухого воздуха.

Пример 2. а) Через 35 г дегидратированного цеолита NaA, сформованного так, как это указано в примере 1а, пропускают при комнатной температуре 85 г бутанбутиленовой фракции, содержащей 0,9э/о дивинила. Содержание дивинила в рафинате снижается до 0,01-0,05э/о, причем эти показатели очистки устойчиво сохраняются в последующих циклах, если регенерацию цеолита проводят путем вытеснения водой с последующей активацией горячим воздухом.

В опытах, проведенных, как это указано в примере 1 б, на цеолите, адсорбрируются коксоооразные продукты, активность его по дивинилу резко снижается уже во втором цикле.

Предмет изобретения

Способ очистки смесей углеводородов, содержащих легкополимеризующиеся компоненты, например непредельные углеводороды, от примеси полярных или поляризуемых веществ, путем контактирования исходной смеси с синтетическими цеолитами типа А или X, сформованными с каталитически малоактивным связующим в водостойкие гранулы, с последующей десорбцией адсорбированных

веществ, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности очистки и сохранения адсорбционных свойств цеолитов при их многоцикловом использовании, десорбцию ведут полярной жидкостью, предпочтительно водои, при температуре не выше 40°С с последующей обработкой цеолита воздухом при температуре 350-430°С.