Изобретение относится к способу получения аминопроизводных пиренхинонового ряда, которые могут быть использованы в анилинокрасочной промышленности в качестве красителей или промежуточных продуктов.
Известно, что 1,4-нафтохинон и 1,4-бензохинон реагируют с аминами с образованием МОНО- или диаминопроизводных.
Для расширения сырьевой базы красителей пиренхиноны или их производные, не содержащие групп, способны.х Б данных условиях обмениваться на аминогруппы, предлагается обрабатывать алифатнческими и ароматическими аминами при нагревании до 50-200°С с последующим выделением целевого продукта известным способом. Процес проводят в среде органического растворителя.
Установлено, что при взаимодействии пирен-1,6-хинона с аминами в зависимости от условий могут быть получены как моно-, так и диаминопроизБодные. Пирен-1,6-хинон легко реагирует с алифатическими аминами, например у-метоксипропиламином, в бензоле с образованием исключительно 5-аминопроизводного. При замене бензола более полярным растворителем, например спиртом, наблюдается образование и диаминопроизводных.
Замещенные пиренхиноны, например галоидзамещенные, способны к нуклеофильному присоединению аминов.
Моно- и диамннопроизводные пиренхинонов глубоко окрашены и могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов и красителей.
Пример 1. 2,50 г пирен-1,6-хинона, 1,48 г кристаллического ацетата натрия, 0,90 г безводного ацетата натрия и 60 мл анилина нагревают 14 час при 60°С. Массу выливают на разбавленную соляную кислоту, фильтруют, промывают и сушат. Получают 3,13 г (90%) темного вещества. Найдено, %: N 4,26; 4,52.
C22Hi3NO2
Вычислено, %: N 4,36. В аналитически чистом виде 5-анилинопирен-1,6-хинон может быть получен после хроматографирования на колонке (адсорбент- безводная окись алюминия, растворитель - хлорбензол, элюент-хлорбензол). Получают фиолетовые иглы с т. пл. 235-237,5°С.
Пайдено, %: N 4,25; 4,31; С. 80,66; 80,60. C22Hi3N02
Вычислено, %: N 4,36; С 81,72 (для моноанилинозамещенного). разбавленной соляной кислотой, фильтруют промывают и сушат. Получают 4,12 г (45,3%) темного вещества. Найдено, %: N 6,40; 6,30. C28Hi8N2O2 Вычислено, %: N 6,77 (для дианилинозаме щенного). Красно-коричневые нластинки дианилино производного с т. пл. 298-300°С (из хлорбен зола). Найдено, %: N 6,80; 6,49; С 78,92; 79,22 Н 4,8; 4,34. G3|Hi8N2O2 Вычислено, %: N 6,77; С 81,14; Н 4,37 (для дианилинозамещенного). Маточный (фильтрат) раствор обрабатывают разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают и сушат. Выход темного веш,ества 3.86 г (42,3%). Найдено, %: N 5,71; 5,33. C28Hi8N2O2 Вычислено, %-: N 6,77. В аналитически чистом виде после хроматографирования на колонке (адсорбент-безводная окись алюминия, растворитель-хлорбензол, элюент- хлорбензол) получают дианилинозамещенное в виде темно-зеленых игл с т. пл. 277-279°С. Найдено, %: N 6,50; 6,55. C28Hi8N202 Вычислено, %: N 6,77. Пример 3. 0,30 г пирен-1,8-хинона, 0,12 г безводного ацетата натрия, 0,22 г кристаллического ацетата натрия, 68 мл анилина нагревают при 60°С 37 час. Массу обрабатывают разбавленной соляной кислотой, промывают и сушат. Выход 0,46 г (87%) темного вещества. В аналитически чистом виде после хроматографирования на колонке (адсорбент-безводная окись алюминия, растворитель-хлорбензол, элюент-хлорбензол) получают дианилинопирен-1,8-хинои в виде синих призм с т. пл. 237-239° С. Найдено, %: N 6,42; 6,71; С 79,60; 79,46; Н 4,29; 4,42. C28Hi8N2O2 Вычислено, %: N 6,77; С 81,14; Н 4,37. Пример 4. 1,00 г пирен-1,6-хинона, 0,58 г кристаллического ацетата натрия, 0,32 г безводного ацетата натрия, 15,00 г м-анизидина нагревают при 100°С 15 час. Массу обрабатывают разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают и сущат. Выход 1,37 г (67%) темного вещества. Соединение содержит два дианизидинозамещенных, которые в аналитически чистом виде могут быть выделены после хроматографирования на колонке (адсорбент-безводная окись алюминия, растворитель-хлорбензол, элюент-хлорбензол). Пример 5. 0,45 г пирен-1,6-хинона растворяют при нагревании до кипения в 350 мл бензола. К раствору добавляют 2,5 мл (2,18 г) метоксипрониламина и при температуре 80°С дают выдержку в течение 12 час. После удаления растворителя получают 0,47 г (75,7%) аналитически чистого моноалкиламинопроизводного (темное вещес1во) с т. пл. 125-127°С. Найдено, %: N 4,74; 4,77. C2oHi7N03 Вычислено, %: N 4,38. Пример 6. 1,09 г 2,7-дихлорпирен-1,6-хинона, 0,44 г безводного ацетата натрия, 0,80 г кристаллического ацетата натрия и 20 мл анилина нагревают при 60°С 100 час. Реакционную массу обрабатывают разбавленной соляной кислотой, фильтруют, промывают и сушат. Выход 1,87 г (107%). Найдено, %: N 7,28; 7,24; CI 12,65; 12,20. C28Hi6N2Ci202 Вычислено, %: N 5,79 (для дианилинозамещенного); С1 14,67. Предмет изобретения 1.Способ получения моно- или диаминопроизводных пиренхиноноБого ряда, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой баы красителей, пиренхиноны или их производые, не содержащие групп, способных в даных условиях обмениваться на аминогруппы, брабатывают алифатическими или ароматиескими аминами при нагревании до 50-200°С последующим выделением целевого продукта звестиым способом. 2.Способ по п. I, отличающийся тем, что роцесс проводят в среде органического расторителя.
