Замещенные имиды нафтостирил-5,6дикарбоновой кислоты в качестве красителей для синтетических волокон и способ их получения Советский патент 1979 года по МПК C07D471/06 C09B57/00 

где R -алкил, арил, замещенный ал кил, замещенный арил. Перегруппировку N -замещенных 6ис-иг дадов нафталин-1, 4 , 5, 8-тетракарбоновой кислоты в имиды нафтостирил-5 б-дикарбоновой кислоты проводят в воде или органических растворителях, (например углеводородах, спиртах или эфирах) в присутствии едких или углекислых щелочей при нагревании, при этом получают раствориглле соли 4,5-ди карбоксоимид-8-аминонафталин-1,4,5-трикарбоновой кислоты, которые отделяют от непрореагировавшего исходного имида фильтрованием. Подкисление рас вора минеральной кислотой приволит к замыканию лактамного цикла с образованием эамещеЕ- Ных имидов кафтостирил -5,6-дикарбоновой кислоты. Последующ нагревание полученных соединений с едкими щелочами не приводит к раскры тию лактамного цикла. Аналогичная перегруппировка с незамещеннь бисимидом нафталин-1,4,5,8-тетракарбоно вой кислоты (R Н) не происходит. Промежуточно образующаяся соль (К-К, h а) при обработке водой гидролизуется в исходное соединение. Синтезированные соединения представляют собой желтые кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях, например хлорбензоле, нитробензоле, хлороформе, а также в спиртовой а1елочи. Пример 1. 2,27 Г (0,0077 мол бис метилимида нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 1,5 г едкого патра и 400 мл спирта кипятят 18 ч, отгоняют спирт, остаток разбавляют 200 мл горячей воды и отфильтровывают непрореагировавший имид в количестве 1,02 г (44,9t от загруженного Фильтрат подкисляют соляной кислотой выпавший N -метилимид П -метилнафтостирил-5,6 дикарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают и сушат. Выход 1,16 г (56,5% на загруженный или 100% на вступивший в реакцию имид); красный кристаллический порошок т,пл. 26 4-2 6 8с. После очистки хроматографированием на окиси алюминия (растворитель хлорбензол, элюент хлороформ) получены оранжевые иглы, т.пл. 287-288 С; f хлореформе), Найдено, %: С 67,33; 67,39; Н 3,7 3,88; Ц 10,43; 10,22, CisHieMaOaВычислено, %: С 67,66; Н 3,79; N10,52. Строение продукта доказано встреч HfcjM синтезом из 8-бромнафталин-1,4,5 -трикарбоновой кислоты, которая нагреванием с метиламином превршдена в метилимид Н -метилнафтостирил-5,б дикарбоновой кислоты. Строение подтверждено также ИК-спектрами (наличие полосы карбонильной группы нафтостирила), ЯМР-спектрами (налиие сигналов двух различных метильых групп). Пример 2. 2,8 г (0,00485 моль) ис- (п-бромфенил)-имида нафталин1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 1,5 г едкого кали и 1500 лл спирта ипятят 8 ч, отгоняют спирт, остаток азбавляют 400 мл горячей воды, фильтуют и подкисляют фильтрат соляной кислотой. Отфильтровывают выпавший W -п-бромфенилимид М -п-бромфенилнафтостирил-5,6-дикарбоновой кислота, проьтывают и сушат. Выход 2,6 г (97,8%). Порошок кирпично-красного цвета. После очистки хроматографированием на окиси алюминия (растворитель хлорбензол, элюент хлороформ) получены оранжевые иглы, т,пл. 346,5- 348°С; . маке 440 им (в хлороформе). Найдено, %: С 54,57 ; 54 , 88 ; Н 2,52,2,61; N 5,12; 4,92; Цг 30,68; 30,42. СгвИмгЬггМ Оз. Вычислено, %: С 54,78; Н 2,20; N 5., 11; ВЦ 29,15. П р им е р 3,1,4 г (0,00343 моль) бис фенилимида нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 2 г поташа и 360 мл спирта кипятят 12 ч, отгоняют спирт, остаток разбавляют 200 мл горячей воды, отфильтровывают непрореагировавший имид в количестве 1 г. Фильтрат подкисляют соляной кислотой, отфильтровывают, промывают и сушат N -фенилимид N -фенилнафтостирил-5,6-дикарбоновой кислоты. Выход 0,33 г (88,5% на прореагировавший имид). Порошок красного цвета. После хроматографирования на окиси алюминия (растворитель хлорбензол, элюент хлороформ) получены оранжевые чглыр т.пл., 306--307с. Найдено, %: С 76,34; 76.03; Н 3,70; 3,,79; Ц 6,87; 6,62, asHj NaOaВычислено, %: С 76,97; Н 3,62; II 7,1В. П р и м е р 4 Л, 5 г (0,00507 моль) бис-метилиш да нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты и 150 мл 2,5%-ного раствора едкого кали кипятят 24 ч, охлаждают, отфильтровывают непрореагировавший имид в количестве 1,24 г (82,2% от загруженного) . Фильтрат упаривают до объема 50 мл, фильтруют и подкисляют соляной кислотойf выпавший N -метилимид метилнафтостирил-5,6-дикарбоноэой кислоты отфильтровывают, промывают и сушат.- Выход 0,22 г (93,5% на прореагировавший имия) . Хроматографически и по ИК-спектру .BetqecTBo идентично полученному по -примеру 1. Пример 5.7,1 г (0,0242 моль) бис-метилимида нафталин-,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 4 г едкого кали и 400 мл метилцеллозольва кипятят 5 ч, отгоняют растворитель и после обработки по примеру 1 выделяют 5 3,87 г бис-ме.тилимнда нафталин-1,4 ,5 8-тетракарбоновой кислоты и 2,92 г (99,5%) N -метил-имида N -нафтостирил-5,6-дикарбоновой кислоты. Вещество идентично полученному по примеру 1. Пример 6.2,0 г (0,00487 моль 6ис-1 -метоксипропилимида нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты, 2 г едкого кали и 300 мл спирта кипятят 6 ч, отгоняют спирт и после обработки по примеру 1 выделяют 1,55 г (83,2%) N - у -метоксипр пилимида N - -метоксинафтостирил-5,б-дикарбоновой кислоты, желто-ора жевого порошка. После перекристаллиз ции из хлорбензола получены оранжевы иглы, т.пл.. 127-128°С. Найдено, %: С 65,08; 65,32 Н 5,53; 5,64; Ы 6,89; 6,92. CaiHiiN-aQs Вычислено, %: С 65,96; Н 5,80; N 7,32. 57 Формула изобретения 1. Замещенные имиды нафтостирил-5,6-дикарбоновой кислоты общей формулыR-К где К - алкил, арил, замещенный алкил, замещенный арил, в качестве красителей для синтетических волокон. 2. Способ получения соединений по П.1, отличающийся тем, что Н -замещенные бис-имиды нафталин-1 ,4,5,8-тетракарбоновой кислоты обрабатывают едкими или углекислыми щелочами в воде или органическом растворителе при 80-150 С и вьдделяют целевые продукты подкислением минеральной кислотой.