СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08B15/00 C08F8/18 

Известен способ получения фторсодержащих полимеров путем обработки акриловых кислот четырехфтористой серой при нагревании в газовой фазе или в суспензии.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходных полимеров, подвергаемых фторированию, используют нитратные полимеры, -например поливинилнитрат или нитрат целлюлозы. При этом происходит замещение нитрогрупп на атомы фтора.

Степень фторирования полимера зависит от соотношений кбличества фторирующего агента и нитрогрупп, а также времени фторирования и температуры реакции. -Наиболее высокая степень замещения достигается при использовании избытка четырехфтористой серы.

При фторировании поливинилнитрата максимальная степень замещения -нитратных групп равна 97%., при фторировании нитрата целлюлозы 45%.

Предлагаемый способ дает возможность получать фторсодержащие полимеры и производные, осуществлять м-одификацию нитратных полимеров за счет фторирования.

Реакция фторирования нитратных полимеров осуществляется при нагревании до температуры не ниже Ч-70°С при отсутствии влаги в газовой фазе или в суспензии.

Пример 1. Фторирование в газовой фазе проводят следующим образом: в герметически закрывающуюся пробирку из нержавеющей стали Х18Н9Т емкостью 12,5 мл загружают 0,5 г порошка поливинилнитрата и 0,6 г четырехфтористой серы. Пробирку с реакционной массой выдерживают, периодически встряхивая, при температуре 60°С в течение 25 час. По окончании реакции полимер

извлекают из пробирки, дегазируют, промывают водой и высушивают в вакуум-шкафу при температуре 60°С до постоянного веса. Полученный сополимер содержит до 3%, фтора.

Пример 2. Фторирование в суспензии проводят в герметически закрывающихся пробирках из нержавеющей стали объемом 12,5 мл, куда загрул ают 0,5 г поливинилнитрата с содержанием азота 14,9%, и 8 г четырехфтористой серы. Пробирку с реакционной массой герметизируют и выдерживают при температуре 80-90°С в течение заданного времени.

По окончании реакции полимер обрабатывают указанным способом и анализируют на фтор. В таблице приведена зависимость степени замещения нитратных групп фтором от времени реакции.

Пример 3/В герметически закрывающуюся пробирку из нержавеющей стали 1Х18Н9Т емкостью Г2,5 мл загружают 0,5 г порошка нитрата целлюлозы и не менее 1,4 г четыре фтористой серы. Пробирку с реакционней массой периодически встряхивают и термостатируют при различной температуре, изменяя время от 2 час до 2 суток.

По окончании реакции полимер извлекают из пробирки, дегазируют, промывают и высушивают до постоянного веса в вакуум-шкафу при температуре 60°С. Полученный полимер анализируют на содержание фтора.

Степень замещения нитратных групп на фтор в зависимости от соотношения исходных компонентов, времени и температуры изменяется от 15 до 45%.

Предмет изобретения

Способ получения фторсодерл ащих полимеров путем О:бработки высокомолекулярных соединений четырехфтористой серой в газовой фазе или в суспензии при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве исходных соединений используют нитратные полимеры, например поливинилнитрат или нитрат целлюлозы.