Известен способ получения фторсодержащих полимеров путем обработки акриловых кислот четырехфтористой серой при нагревании в газовой фазе или в суспензии.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве исходных полимеров, подвергаемых фторированию, используют нитратные полимеры, -например поливинилнитрат или нитрат целлюлозы. При этом происходит замещение нитрогрупп на атомы фтора.
Степень фторирования полимера зависит от соотношений кбличества фторирующего агента и нитрогрупп, а также времени фторирования и температуры реакции. -Наиболее высокая степень замещения достигается при использовании избытка четырехфтористой серы.
При фторировании поливинилнитрата максимальная степень замещения -нитратных групп равна 97%., при фторировании нитрата целлюлозы 45%.
Предлагаемый способ дает возможность получать фторсодержащие полимеры и производные, осуществлять м-одификацию нитратных полимеров за счет фторирования.
Реакция фторирования нитратных полимеров осуществляется при нагревании до температуры не ниже Ч-70°С при отсутствии влаги в газовой фазе или в суспензии.
Пример 1. Фторирование в газовой фазе проводят следующим образом: в герметически закрывающуюся пробирку из нержавеющей стали Х18Н9Т емкостью 12,5 мл загружают 0,5 г порошка поливинилнитрата и 0,6 г четырехфтористой серы. Пробирку с реакционной массой выдерживают, периодически встряхивая, при температуре 60°С в течение 25 час. По окончании реакции полимер
извлекают из пробирки, дегазируют, промывают водой и высушивают в вакуум-шкафу при температуре 60°С до постоянного веса. Полученный сополимер содержит до 3%, фтора.
Пример 2. Фторирование в суспензии проводят в герметически закрывающихся пробирках из нержавеющей стали объемом 12,5 мл, куда загрул ают 0,5 г поливинилнитрата с содержанием азота 14,9%, и 8 г четырехфтористой серы. Пробирку с реакционной массой герметизируют и выдерживают при температуре 80-90°С в течение заданного времени.
По окончании реакции полимер обрабатывают указанным способом и анализируют на фтор. В таблице приведена зависимость степени замещения нитратных групп фтором от времени реакции.
Пример 3/В герметически закрывающуюся пробирку из нержавеющей стали 1Х18Н9Т емкостью Г2,5 мл загружают 0,5 г порошка нитрата целлюлозы и не менее 1,4 г четыре фтористой серы. Пробирку с реакционней массой периодически встряхивают и термостатируют при различной температуре, изменяя время от 2 час до 2 суток.
По окончании реакции полимер извлекают из пробирки, дегазируют, промывают и высушивают до постоянного веса в вакуум-шкафу при температуре 60°С. Полученный полимер анализируют на содержание фтора.
Степень замещения нитратных групп на фтор в зависимости от соотношения исходных компонентов, времени и температуры изменяется от 15 до 45%.
Предмет изобретения
Способ получения фторсодерл ащих полимеров путем О:бработки высокомолекулярных соединений четырехфтористой серой в газовой фазе или в суспензии при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, в качестве исходных соединений используют нитратные полимеры, например поливинилнитрат или нитрат целлюлозы.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХЦЕЛЛЮЛОЗЫ | 1969 |
|
SU232228A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 1969 |
|
SU236000A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ | 1972 |
|
SU345169A1 |
Способ получения фтордезоксицеллюлозы | 1972 |
|
SU437773A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩЕГО ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА | 1991 |
|
RU2073692C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАЛКИЛИРОВАННОГО ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА | 2007 |
|
RU2348654C1 |
ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИЙ ПРОСТОЙ ПОЛИЭФИР | 1992 |
|
RU2107074C1 |
Способ получения огнестойких полимеров | 1973 |
|
SU472135A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГАЛОИДИРОВАННОГО ЦИКЛОПЕНТЕНА | 1998 |
|
RU2200729C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ЭТИЛЕННЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ | 2001 |
|
RU2281280C2 |
Авторы
Даты
1969-01-01—Публикация