Способ получения огнестойких полимеров Советский патент 1975 года по МПК C08F27/02 C08F27/06 

1

Изобретение относится к области получения огнестойких полимеров.

Р1звестен спс-соб получения огнестойки.ч полимеров путем обработки нитрильных полимеров хлором в присутствии радикального иниииатора при температуре от -100 до +100°С.

Однако известный способ явл яется недостаточно эффективным. Кроме того, он многостадиен, сложен в аппаратурном оформлении и требует применения каталитических систем.

С целью упрощения технологии и повышения огнестойкости нитрнльпых полимеров предлагается обрабатывать их четырехфтористой серой .при 60-160°С.

Предлагаемый способ приводит к полной потере горючести питрильных полимеров.

В качестве нитрильных полимеров могут быть исиользованы иолиакрилопитрил или сополимеры акрилонитрила с другими акриловыми моиомерами, например акриловой и метакриловой кислотами, метклакрилатом, метилметакрнлатом, а также со стиролом, диеновыми углеводородами, содержащие от 5 до 95 мол. % акрилоиитрила.

Максимальная О1нестойкость полимеров достигается при их обработке пятикратным мольным избытком четырехфтористой серы на звено полимера ири 120-160°С в течение 4 час.

Обработанный полиакрилонитрил обладает термостойкостью, сравнимой с тер.мостойкостью исходного полимера, и устойчив к водному гидролизу. Максимальное количество введенного фтора составляет 18%. Для модификани:И могут быть использованы нитрильные полимеры различной структуры и полученные различными оиособами.

Пример 1. Фторирование полиакрилонитр1ила.

В автоклаве из нержавеющей стали емкостью 60 мл загружают 2,5 г иолиакрилонитрила с мол. весо.м 200000 ,в виде порошка или волокна, охлаждают автоклав до -70°С смесью твердой углекислоты с ацетоном и отгоняют в него 25,5 г четырехфтористой серы. Автоклав закрывают и нагревают при 160°С в течение 12 час. После охлаждения до комнатной температуры четырехфтористую серу удаляют из автоклава под вакуумом, полимер промывают водой и высушивают на воздухе при 60°С. Выход количественный, содержание фтора 14,5%, содержание серы 6,4%.

Пример 2. Фторирование сополимеров акрнлонитрила с акриловой кислотой.

По методике, описанной в лримере 1, фторируют сополимер акрилонитрила с акриловой кислотой, содержащий 50 мол. % акрилонитрила. Реакцию .проводят при 150°С в течение 3 час. Выход количественный, содержание фтора 15,7%, содержание серы 2,6%.

Пример 3. Фторирование соиолимеров атфйлонитрила со стиролом.

По методике, описанной в прИ1мере 1, фторируют сополимер акрилонитрила со стиролом, содержащий 30 мол. % акрилонитрила. Реакцию проводят при 60°С в течение 6 час. Выход количественный, содержание фтора 16,4%, содержание серы 7,1%.

Предмет изобретения

Способ получен1ия огнестойких полимеров путем обработки питрильных полимеров галоидсодержащим соединением при нагревании, отличающийся тем, что, с делью повышения огнестойких нитрилвных полимеров и упрощевия технологии их получения, в качестве галоидсодержащего соединения используют четырехфтористую серу и процесс осуществляют при 60-160°С.