Диалкилсульфаты, в частности диметилсульфат и диэтилсульфат, применяют в качестве алкилируюш,их агентов в органическол синтезе. Обычаю их используют в избытке.
При проведении реакции в среде органического растворителя важен метод определения диалкилсульфатов. Это позволяет, во-первых, убедиться В достаточности применяемого избытка алкилирующего агента, во-вторых, контролировать процесс разрушения диалкилсульфатов, так как остающийся в реакционной .массе избыток диметил- и диэтилсульфатов ввиду их токсичности и мутагенной активности представляет опасность для работающего.
Известен способ количественного определения диалкилсульфатов в органических растворителях, заключающийся в том, что анализируемое соединение подвергают последовательной обработке 4-(п-нитробензил)-пиридином и основанием с последующей идентификацией полученного окрашенного соединения известным методом, например колориментрированием.
Для повышения специфичности определения предлагается способ количественного определения диалкилсульфатов в органических растворителях, заключающийся в том, что анализируемое вещество подвергают обработке раствором красителя ряда 2-бензолазобензтиазола, например (Ы-метил-Ы-фениламино)-фенилазо -б-метоксибензтиазола, в инертном растворителе при нагревании до температуры кипения с дальнейшей идентификацией
полученного окрашенного соединения известными методами, например хроматографированием.
Способ заключается в том, что исследуемый раствор «агревают с раствором
2-{4-(К-метил - М-фениламино)-фенилазо -6-метоксибензтиазола или аналогичного красителя ряда 2-бензозазобензтиазола в инертном органическом растворителе, например бензоле или хлорэтане, а затем подвергают хроматографии на бумаге или тонкослойной хроматографии -на окиси алюминия. Время нагревания зависит от температуры кипения органического растворителя. В дихлорэтане оно составляет 40 мин для диметилсульфата и 5 час для диэтилсульфата. Более высоко кипящие растворители нагревают столько же времени на кипящей водяной бане.
Метод пригоден для определения диметилсульфата и диэтилсульфата в бесцветных средах, а также в присутствии окрашенных веществ, имеющих Ri больше, чем у иолученного окрашенного соединения. Если величины f близки, последние могут быть еще до проведения определения отделены пропусканием через небольшую колонку с безводной
окисью алюминия (Rf диа.ткилсульфатов в большинстве растворителей больше 0,8).
Если растворители не смешиваются с водой, чувствительность метода практически ие зависит от того, содержит ли растворитель влагу.
Пример 1. 10 мл дихлорэтана, содержаш,его диметилсульфат, кииятят 40 мин с 1 мл 0,5%-ного дихлорэтанового раствора (Nметил - Ы-фениламино)-фенилазо - 6-метоксибензтиазола, охлаждают, наносят кайлю (при малой концентрации диметилсульфата - несколько капель на одно место) раствора на полоску плотной фильтровальной бумаги и хроматографируют хлороформом или четыреххлористым углеродом. Синее пятно с Rf 0,1 указывает на присутствие диметилсульфата. Положительную реакцию получают с образцами, содержаш,ими 0,008% диметилсульфата.
Пример 2. 10 мл содержаш,его диэтилсульфат дихлорэтана кипятят 5 час с 1 мл 0,5VD-Horo раствора 2- 4-Ы-метил-Ы-фениламино)-фенилазо -6-метОКсибензтиазола в дихлорэтане, охлаждают, наносят каплю (или несколько капель) раствора на пластин ку с тонким слоем безводной окиси алюминия и хроматографируют хлороформом или смесью его с ацетоном. Синее пятио с Rf 0,1-0,15 указывает на присутствие диэтилсульфата.
Метод позволяет определить диэтилсульфат при концентрации его около 0,008%.
Пример 3. Хлорбензол, содержаший диметилсульфат и окрашенный в фиолетовый цвет примесью красителя «катионного фиолетового 4С, фильтруют через небольшую (высота слоя адсорбента 3-5 см) колонку, заполненную безводной окисью алюминия. Обесцвеченный такой обработкой хлорбензол собирают и определяют в ием диаметилсульфат а«алогично примеру 1 или 2.
Те же результаты получают при применении в.качестве реактива других аналогичных красителей ряда 2-бензолазобензтиазола.
Предмет изобретения
Способ количественного определения диалкилсульфатов в органических растворителях, основанный на образовании окрашенных соединений при обработке органическим реагентом с последуюшей идентификацией последних известным методом, отличающийся тем, что, с целью повышения специфичности определения, в качестве реагента используют раствор красителя ряда 2-бензолазобензтиазола, например (Ы-метил-М-фениламино)-фенилазо -6-метоксибе«зтиазол, в инертном растворителе при нагревании до температуры кипения.
