Способ получения производных бензо (с) циннолина Советский патент 1975 года по МПК C07D51/10 

П :1едпочитастся получение соединеннй формулы

тз

f /

R,

где Ri - алкил с 1-3 атомами углерода или бензил; Ra-Н, С1, Вг, -ОСНз или -ОСгНз; An - анион.

В качестве неионогенных заместителей применяют атом фтора, хлора или брома, алкильную группу, преимущественно неразветвленную или разветв.теиную алкильную группу с 1-6 атомами углерода, аралкнльную, алкенильпую, арильную группы, алкоксильную, преимущественно низшую алкоксильную группу с 1---4 атомами углерода, аралкокснльиую , арилокси.мьные группы, нренмущественио такие, где арил представляет собой радикал бензольного ряда; алкилтиогруппу, преимуществепно низшую алкилтиогруппу с 1-3 атомами углерода, аралкилтиогруппу, арилтиогруппу, преимущественно феиилтногр ииу, замеиденную в фенильном ядре, иитрогрунну, циангруипу, алкоксикарбонилгрунпу, преимущественно с низшей алкоксигруипой с 1--4 атомами углерода, формпльную группу, алкилкарбонильную группу, преимущественно с низшей алкильной грунпой с I-4 атомами углерода, арилкарбонильную группу, преимущественно, где арнл означает радикал бензольного ряда; аралкилкарбонильную группу, преимущественно с арилалкильным радикалом, арильное ядро которых принадлежит к бензольному ряду; алкоксикарбоиилоксигруппу, преимущественно с низшим алкоксильпым радикалом; аниламиногруппу (алкилкарбониламиногрупну), преимущественно с низщей алкильной группой (с 1-4 атомами углерода), арнлкарбоииламиногруппы, преимущественно такие, арильный радикал которых принадлежит к бензольному ряду; алкилсульфониламиногруппу, преимущественно с низшей алккльной группой с 1-3 атомамн углерода, арнлсульфониламиногруппы, преимущественно .такие, где арильный радикал принадлежит к бензольному ряду; уреидо- У-арил- нли yV-алкилуреидо-, арнлоксикарбониламидо-, или алкилоксикарбониламидогрунпу,карбамонл

(карбонамид); Л -алкилкарбамоил; Л ,V-диaлкилкарбамоил; Н-алкил-Н-арилкарбамоил; ;ульфамоил; Л -алкилсульфамоил; Л.- -диалкилсульфамоил; алкилсульфонил; аралкилсульфонил, причем в указанных алкильных радикалах предпочтительно имеются 1-4 атома углерода, арилсульфонил, в частности, где арил означает радикал бензольного ряда, группы алкилового эфира карбоновой кислоты, арнлового эфира карбоновой кислоты, алкнлового эфира сульфокислоты, арилового эфира )окислоты. В качестве пнзгиих алки. радикалов применяют: исзамсщеппые метил, эти,;1, н-пропил. изопропил, н-буги;|. 5 изобутил, трет-б ти;1 и и:юамил или замеидсниые (З-хлорэтилом, р-цианоэтилом, р-гидрокспэтилом, р-диметиламииоэтилом, 3-диэтнламиноэтилом, (3- или 7-гидроксипропилом, Y-Лиметиламипопропилом, - Л зтиламинонропилом, 10 или их четвертичные радикалы, такие как рт р и м е т и л а м м о н и и э т и л и у - т р и м е т и л а м м о н и и пропил.

В качестве алкильных радикалов применяют циклоалкильные радикалы, такие как пик15 логексил, н-гексил. В качестве алкилкарбонила применяют ацетил, н-пронионил и н-бутирил. В качестве арилкарбонила ирименяют бензоил, 4-метилбензоил, 4-хлорбензоил, 3-иитробензоил,4-нитробензоил. 0 В качестве аралкилкарбоии.ла применяют бензплкарбоиил и 4-метил бензилкарбонил.

В качестве атома галогена применяют атом фтора, хлора н.чи брома. В качестве низшей алкоксигрупны применяют преи.мущественно 5 метокси-, ЭТОКСИ-, п-нропокси-, изоиропокеи-, нбутокси-, нзобутокси-, р-метоксиэтокси- и р-этокснэтоксигруппу.

в качестве аралкоксильных групн применяют бензилокси; 2-фепи;гэтилокси-, или фенил0 нронил-(2,2) - оксигруппу или замощенные в фенильном ядре груииы, такие как 4-метилбенЗНЛОКСИ-, 4-хлорбензилокси-, 3-метнлбензилокси-, 2,4 - диметилбензилокси- ли 2-метил4-хлорбензилокеигруппы.

5 В качестве арилоксильпых групп применяют незамещенные фенокси-, нафт-1-окси, или нафт-2-оксигруипу или замещенные в ароматическом кольце группы, такие как 4-метилфенокси-, 2-метилфенокси-, 2,4-диметилфенок0 си- или 2-метил-4-хлорфеиоксигруппа.

В качестве алкилтиогрупп при.меняют меТИЛТИО-, ЭТ11ЛТИО-, н-пронилтио- или изонропилтиогрупп}.

в качестве аралкилтиогрупп применяют 5 бензилтиогрунну.

В качестве арилтиогр)пп применяют фенилТИО-, 4-метилфеннлтно- или 4-хлорфенилтиогруппу.

13 качестве алкоксикарбонильных групп 0 применяют метоксикарбонил, этоксикарбонил, и н-бутоксикарбонил, феноксикарбонил и пметилфеноксикарбонил.

В качестве алкоксикарбонилоксигрупп применяют метоксикарбонилокси-, этоксикарбо5 нилокси- или н-бзтоксикарбонилоксигрунпу.

В качестве алкилсульфопильиых групп применяют мети.тсульфонил-. этилсульфонил-, н-иропилсульфонил- или н-бутилсульфонил0 грунну.

в качестве арилсульфонильных групп примепяют фенилсульфонил-, 4-метилфенилсульфонил- Или 4-хлорфенилсульфонилгруппу.

В качестве аралкилсульфонильных групп нримепяют бензнлсульфонилгруппы.

В качестве алкилкарбониламино- и арилкарбониламиио- или сульфоннламиногрупп применяют прежде всего такие, в которых алкильные и арилкарбонильные и сульфонильные радикалы соответствуют указанным выше радикалам.

В качестве анионных радикалов An применяют органические и неорганические анионы. В качестве неорганических анионов применяют радикалы галогенводородных кислот, такие как анионы фторида, хлорида, бромида и йодида; анион нсрхлората, гидроксильный анион; радикалы S-сод.ержащих кислот, такие как анионы бисульфата, сульфата, дисульфата и аминосульфата; радикал кислот, содерн а1ЦИХ азот и кислород, такие как анион нитрата; радикал кислородсодержащих фосфора, такие как анионы однозамещенного фосфата, двузамещенного фосфата, фосфата и метафосфата; радикалы угольной кислоты, такие как анионы бикарбоната и карбоната; анионы кислородных кислот и комнлексных кислот, такие как анионы метосульфата (СНзО5О2О-) этосульфата (C2H5OS020-), гексафторосиликата, цианата, тиоцианата, гексацианоферрата-(11)-, гексацианоферрата-(111)-, трихлороцинката, тетрахлорцинката, станната, бората, диванадата, тетраванадата, молибдата вольфрамата; комплексные анионы эфиров борной кислоты с многовалентными спиртами, такие как глицериновый эфир борной кислоты; далее анион бортетрафторида.

В качестве органических анионов нрименяют радикалы насыщенных или ненасыщенных алифатических, циклоалифатических, ароматических или гетероциклических карбоновых кислот и сульфокислот, такие как анионы qbopмиата, ацетата, а-хлорацетата, а-цианацетата, а-гидроацетата, а-аминоацетата, а-метиламиноацетата, р-аминоэтилсульфоната, р-метиламиноэтилсульфоната, н-проиионата, изопропиоиата, н-бутирата, изобутирата, 2,2-дил1етилацетата, 2-метилбутирата, 2-этилбутирата; анионы дихлоруксусной кислоты, трихлорлксусиой икслотьт. трифторуксусной кислоты, 2-хлориропиоиовых кислот, 3-хлорпронионовой кислоты. 2-хлормасляной кислоты, 2-гидроксииропионовых кислот, 3-гидроксипропионовой кислоты, молочных кислот, гликолевой кислоты, 0-этилгликолевой, тиогликолевой, глинериновой, яблочной, додецилтетраэтиленгликольэфирной проиионовой, З-(нонилокси)пропионовой З-(изотридецилокси) - проииоиовой,З-(изотридецилокси) - пропионовой,

3-(изотридецилокси) - диэтиотеигликольэфирной пропионовой кислот, эфирной пропионовой кислоты смеси спирта с 6-10 атомами углерода, циануксусной, тиоуксусной, 6-бензоиламино - 2 - хлоркапроновой, нонилфенолтетоаэтиленгликольэфирной пропионовой, нонилфенолдиэтиленгликольэфирной пропионовой додецилтетраэтиленгликольэфирной пропионовой, феноксиуксусной, нонилфеноксиуксусной, н-валериановой, изовалериановой, 2,2,2триметилуксусной, н-капроновой, 2-этил-н-капроновой, стеариновой, пальмитиновой, н-пеларгоновой, лауриновой кислот, смеси алифатических карбоповых кислот с 9-1 атомами углерода, смеси алифатических карбоновых кислот с 15-19 атомами углерода, головного погона кокосовой жирной кислоты, уидеканкарбоновой кислоты, н-тридеканкарбоновой кислоты и смеси кокосовой жирной кислоты;

анионы акрилата, метакрилата, а также анионы кротоиовой и нропаргиловой кислоты; далее анионные радикалы щавелевой, малоновой, янтарной, глутаровой, адиппновой. иимелиновой, иробковой, азелаиновой кислот, смеси изомеров из 2,2,4- и 2,2,4-триметиладипиновой кислоты, себадионовой, изосебациновой (смесь изомеров), винной, лимонной, глтюксиловой, галактаровой, диметплэфнр-а,а-дикарбоновой, метиленбистиогликолевой, диметилсульфид - 7,,а - дикарбоиовой. 2,2-дитио-ди-нпропионовой, фумаровой, малеиновой кислот, нитрилосульфо- К(8ОзН)з и итакоиовой кислоты, метансульфо-, этансульфо-, хлорметансульфо-. 2-хлорэтансульфо- и 2-гидроксиэтансульфокислоты, л ерсолат, т. е. Cs-Ciis-napaфинсульфокислоты. полученной хлорсульфированием парафинового масла. Пригодными являются далее радикалы циклических карбоновых кислот, такие как радикалы циклогексанкарбоновой, циклогексен-3-карбоповой кислоты или ар алифатических монокарбоновых кислот, такие как фенилуксусиая, 4-метилфенилукс -сная, толильная и миндальная кислота.

В качестве анионов ароматических карбоновых кислот применяют радикалы бензойной, 2-метилбензойной, 3-метилбензойной, 4-метилбензойной, 4-г/9ет-бутилбензойной, 2-бромбензойной, 2-хлорбензойной, 3-хлорбензойной,

4-хлорбензойной. 2,4-дихлорбензойной, 2,5дихлорбензойной, 2-нитробензойиой, 3-нитробензойной, 4-нитробензойной, 2-хлор-4-нитробензойной, 6-хлор-З-нитробензойной, 2,4-динитробензойной, 3,4-динитробензойной, 3,5динитробензойной, 2-гидроксибензойиой, 3-гидроксибензойной, 4-гидроксибеизойной, 2-меркаптобензойной, 4-нитро-З-метилбензойной, 4амииобензойной, 5-нитро-2-гидроксибензойной, З-нитро-2-гидроксибензойной. 4-метоксибензойной, З-нитро-4-метоксибензойной, 4-хлор3-гидроксибензойной. З-хлор-4-гидроксибензойной, 5-хлор-2-гидрокси-3-метплбензойной, 4-этилмеркапто-2-хлорбензойной. 2-гидрокск3-метилбензойной. б-гидрокси-3-метилбензойной, 2-гидрокси-4-метилбензойной, 6-гидрокси - 2.4 - диметилбензойной, 6-гидрокси - 3трет - б тилбензойной, фталевой, тетрахлор(Ьталевой, 4-гидроксифталевой, 4-метоксифталевой, или изофталевой кислоты, 4-хлоризофталевой, 5-нитроизофталевой кислоты, терефталевой. нитротерефталевой и дифенилкарбоновой кислоты-(3,4), о-ванилиновой, 3-сульфобензойной, бензолтетракарбоновой кислоты - (1,2.4,5), нафталинтетракарбоновой кислоты-(1, 4, 5, 8), бифенилкарбоновой

7

кислоты-(4-), абиетиновой кислоты, моио-нбутилового эфира фталевой кислоты, монометилового эфира терсфталевой кислоты. 3-гидрокси - 5, 6, 7, 8 - тетрагидроиафталинкарбоиовой кислоты - (2), 2-гидроксипафтойиой кислоты-(1) или аитрахиионкарбоновой кислоты(2), или радикалы гетероииклических карбоиовых кислот, иаиример радикалы иирослизсвой кислоты, дегидрослизевой кислоты, иидолил- (3) -уксусиой кислоты.

в качестве апиоиов ароматических сульфокислот ирименяют радикалы беизосульфокислоть, беизодисульфокислоты- (1,3), 4-хлорбеизолсульфокислоты, 3-иитробсизолсульфокислоты, 6-хлор-З - иитробсизо.тсу.чьфокис.юты,

ТОЛуОЛСуЛьфоКИСЛОТЫ- (4) , ТОЛу()ЛСу.)(|)ОКИСЛОты- (2), толуол-(1)-сульфок11с,1оты, 2-хлортол олсульфокислоты- (4), 1 -гидроксибопзо.чсульфокислоты, н-додогиг.гбеизолсу.1ьфокислоты, тетрапроиилсибсизо.лсульфор ис.. 1,2,3-тстрагидроиа(|)талиисульфокислот)1- (6), иафталиисул1 фокислоты- (1), иафталиидисул.ьфокислоты-(1,4), и;ги (1,5), иафталиису;|ьфокислоты- (2), иафталиисульфокислоты- (2,6), иафталиисульфокислоты- (2,7) иафталиисульфокислоты-(1,3,6), иафтол-(1) - сульфокислоты- (2), 5-питроиафталиисульфокислоты- (2), 8-амииоиафталиисульфокис. (1), ст льбеидисульфокислоты- (2.2) или бифеиилсу.тьфокислоты-(2).

В качестве гетероииклических сульфокиелот ирименяют радикалы хииолииеульфокислоты-(5).

В качеетве аииогюв ирил1еи,чют также аииоиы следующих кислот: иитрилоуксусиой, этилеибисимииоуксусиой, беизолсульфииовой или беизолфосфоиовой кислоты.

Соедииеиия формулы (I) иредставлеиы и таблиие.

В качестве инертных средств иримеияют органические жидкости, такие как беизии, лигроиы, циклогексаи, бензол, толуол, хлороформ, хлорбеизол, дихлорбензол, иитробеизол, тетралии, диокеаи, ацетои, метилэтилкетои или диметилформамид.

В качестве средств алкилирования ирименяют диметилсульфат, диэтилеульфат, ди-нбутилсульфат, диизоамилсульфат, диметилииросульфат, метиловый эфир бензолсульфокиелоты, этиловый эфир беизолсульфокислоты, н-проииловый эфир бензолсульфокислоты, изопропиловый эфир бензолсульфокислоты и изобутиловый эфир беизолсульфокиелоты, метиловый эфир паратолуолеульфокислоты, этиловый эфир паратолуолеульфокислоты, н-пропиловый эфир паратолуолеульфокислоты, изопропиловый и изобутиловый эфиры паратолуолеульфокислоты, хлорметан, бромметан, йодметаи, хлорэтан, бромэтан, йодэтаи, 1-хлорпропан, 1-бромпропан, 1-йодиропаи, 2хлорпропан, 2-бромпропан, 2-йодиропан, 1бромбутан, 1-хлорбутан, 1-йодбутан, 1-бром2-метилпропан, 1-хлор-2-метилпропаи, 1-хлорПентаи, 1-бромпеитаи, 1-йодпеитан, 1-хлоргексан, 1-бромгекеан, 1-йодгексаи, бромцикло8

гексаи, 1-бромгеитан, 1-бромоктаи. i-иодоктаи, 2-йодоктаи, 1-бромдекаи, 1-бромдодекаи, беизилхлорид, бензилбромид, аллилхлорид, аллилбромид, 2-бром- или 2-хлордиэт; ло1 ый эфир, или эфиры бром- или хлоруксусной кислоты, как этиловый эфир хлорили бромуксусиой кислоты, этилеиоксид, акриламид или акрилнитрил.

В качестве радикала V в соедииениях (I)

иримеияют атом водорода, радикал еульфокислоты, атом галогена, такой как фтор, хлор или , алкоксигруииу, иаиример метокси-, ЭТОКСИ-, п-метоксиэтокси-, н-ироиокси-, изогроиокси-, н-бутокси-, изобутокси-, н-иеитокСИ-, 2-метилбутокси-1,3-мети;1бутокси - 1,2,2 диметилиропокси-1, н-гексокси- или w-додеии.токсигруииу, аралкокси.П)НЫЙ радикал, таKOii как беизилоксиарилоксирадикал, как феИИЛОКСИ-, 4-иитрофеиилокси- или 4-метилфеиилоксигруииу, алки.лтиорадикалы, такой как ме1илтис)-, ЭТИЛТИО-, н-ироиилтио-, изоироиилТИО-, w-бутилтио-, изобутилтио-, н-иентилтио1ГЛИ /-мсксилтио-радикал, алкилсульфоии,тьiiyio груииу,такую как метилсульфоиил-,,этилсу.чьфоиил-, н-ироиилсульфонил-, изоироиилсу.льфони.1-, н-бутилсульфоиил-, изобутилсульфо1 ил-, н-иентилеульфоиил- или н-гексилсульфоиилгруииу или арилсульфоиильиую груииу, такую как феиилсульфоиил-, 4-метилфеиилсульфоиил-, 4-хлорфенилсульфоиил-, 2-метилфепилсульфоиил-, 2-хлорфенилсульфонил-, 2-метил-4-хлорфеиилсульфонил- или 4-аиетиламииофеиилсульфоиилгруииу, радикал алкилс льфоиовой КИСЛОТ, такой как метансульфоиат, хлорметаисульфонат, этанеульфоиат, нироиансульфоиат, изоироиансульфонат, н-бутаисульфоиат, изобутаисульфоиат, н-иеитансульфоиат и н-гсксаиеульфонат, радикал аралкилсульфокислоты, такой как бензилсульфоиат. 4-метилбеизилсульфоиат, 4-хлорбензилсульфоиат, 2-метилбензилсульфонат, 2-хлорбеизилсульфоиат, 2-метил-4-хлорбензилеульфоиат, 4-иитробеизилсульфонат, 2-фенилэтилсульфоиат и 2,4-метилфеиилэтилсульфоиат, или радикал арилсульфокислоты, такой как феиилсульфоиат, 4-метилфенилсульфоиат, 4 - хлорфеиилсульфонат, 2-метилфенилсульфоиат, 2-хлорфеии,тсульфонат или 2-метил-4хлорфенилсульфонат.

Пример I. Растворяют 5 г 2,9-дихлорбеизо с циннолина в 700 мл метилэтилкетона, ирикаиывают 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 8 ч с обратным холодильником. Получают при охлаждении кристаллический желто-коричневый водорастворимый 2,9дихлор - .V - метилбеизо с циннолинийметилсульфат. Если диметилсульфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или беизилхлорида и проводят процесс в хлорбеизоле при 100-120°С, то получают также водорастворимый 2,9-дихлор-Л -этилбензо с циниолинийэтилсульфат или 2,9-дихлор-Л -бензилбеизо с циннолинийхлорид. Пример 2. Растворяют 5 г 2,9-дибромбензо с циннолина в 700 мл метилэтилкето(IV)

И

на, затем прикапывают 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 8 ч с обратным холодильником. Получают при охлаждении кристаллический желто-коричневый растворимый в воде 2,9-дибром-К-метилбензо с циннолинийметилсульфат. Если диметилсульфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или бензилхлорида и проводят процесс в хлорбензоле при 100-120°С, то получают водорастворимый 2,9-дибром - Л - этилбензо с циннолинийэтилсульфат или 2,9-дибром - Л - бензилбензо с цинполинийхлорид.

Пример 3. Растворяют 5 г 2-бромбензо с циннолина в 600 мл метнлэтилкетона, затем прикапывают 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 8 ч с обратным холодильником. Получают при охлаждении кристаллический желто-коричневый водораствори.мый 2-бром - Л - метилбензо с циннолиниЙ1метнлс льфат. Если ди.метилсульфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или бензилхлорида и проводят процесс в хлорбензоле нри , то получают водорастворимый 2-бром-.У-этилбензо с циннолинийэтилсульфат или 2-бро.м-Л-бензилбензо с ниннолинийхлорид.

П р и .м е р 4. 5 г 2-хлорбензо с циннолин растворяют в 600 мл .метилэтнлкетона, прикапывают 20 мл диметилсульфоната и нагревают в течение 8 ч с обратным холоднльнико.м. Получают при охлаждении кристаллический желто-коричневый водорастворимый 2-хлор-Л-метилбензо с ниннолинийметнлсульфат. Если ди.метилсульфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или бензилхлорида н проводят процесс в хлорбензоле при , то получают также водорастворимый 2-хлор - ;V - этилбензо с ниннолинийэтилсульфат или 2-хлор - ;V - бензилбензо с циннолинийхлорид.

Пример 5. 5 г 2,9-диxлop-3,8-димeтилбeнзo c циннoлинa растворяют в 500 мл хлорбензола, прикапывают 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 8 ч до 100-120°С. Получают при охлаждении кристаллический коричневый водорастворимый 2,9-дихлор-3,8диметил - .V - .метилбензо с циннолиний.метилсульфат. Еслн диметилсульфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или бензилхлорида и проводят процесс в хлорбензоле при 100-120°С, то получают также водорастворимый 2,9-дихлор-3,8 - диметил - Лэтилбензо с циннолинийэтилсульфат или 2,9дих,:10р-3,8-диметил - Л - бензилбензо с циннолинийхлорид.

Пример 6. В раствор из 5 г 2,9-ди.клор3,8 - диметоксибензо с циннолина в 500 мл хлорбензола приканывают 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 8 ч до 100-120°С. Получают при охлаждении коричневый водорастворимый 2,9 - дихлор - 3,8 - диметокси-Л-метилбензо с циннолинийметилсульфат. Если диметилсульфат замеияют эквивалентным количеством диэтилсульфат 1 или бензилхлорида и проводят процесс в хлорбензоле при 100 -

12

120°С, то получают также водорастворимый 2,9-дихлор - 3,8 - диметокси - /V - этилбензо с циннолинийэтилсульфат или 2,9-дихлор-3,8диметокси - Л-бензилбензо с циннолинийхлорид.

П р и .м е р 7. 5 г 2,9-дихлорбензо с пиннолин - Л - окиси растворяют в 500 мл хлорбензола, прикапывают 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 10 ч до 100-120°С. Получают при охлаждении кристаллический коричневый водорастворимый 2,9-дихлор-Л-метоксибензо с циннолинийметилсульфат. Если диметилсу.гьфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или бензилхлорида

и процесс п юводят в хлорбензоле при 100- 120°С, то получают также водорастворимый 2,9-дихлор - Л - этоксибензо с цинполинийэтилсульфат или 2,9 - дихлор - Л - бензилоксибензо с циннолинийхлорид.

Пример 8. 5 г 2,9-дибромбензо с циннолиц - Л - окиси растворяют в 500 мл хлорбензола, нрикапывают 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 10 ч до 100-120°С. Получают при охлаждени.и криста.ллический коричневый водорастворимый 2,9-дибром-Л-метоксибензо с циннолииийметнлсульфат. Если диметилсульфат заменяют эквивалентны.м количеетвом диэтилсульфата или бензилхлорида и проводят процесс в хлорбензоле нри 100-

120° С, то получают также водорастворимый 2,9-дибром - .V - этоксибензо с ципнолннийэтилсульфат или 2,9-дибром - Л - бензолоксибензо с циннолинийхлорид.

Пример 9. 3 г 2-хлорбензо с циннолин.V-OKHCb растворяют в 300 мл хлорбензола, прикапывают 20 мл диметилсу.тьфата и нагревают в течение 10 ч до 100-120С. Получают при охлаждении коричневый водорастворимый 2-хлор - N - метоксибензо с циннолинийметилеульфат. Если диметилсульфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или бензилхлорида и процесс проводят в хлорбензоле при 100-120°С, то получают также водорастворимый 2-хлор-Л-этоксибензо

с циннолинийэтилсульфат или 2-хлор-Л -бецзилоксибензо с циннолинийхлорид.

Пример 10. 3 г 2-бромбензо с циннолин - N - окись растворяют в 300 мл хлорбензола, прикапывают 20 мл диметилсульфата и

нагревают в течение 10 ч до 100-120°С. Получают при охлаждении коричневый водорастворимый 2-бром - /V - метоксибензо с циннолинийметилсульфат. Если диметилсульфат заменяют эквивалентным количествомдиэтилсульфата или бензилхлорида и процесс проводят в хлорбензоле при 100-120°С, то получают водорастворимый 2-бром-Л -этоксибен30 с циннолинийэтилсульфат или 2-бром-Л бензилоксибензо с циннолинийхлорид.

Пример 11. В раствор из 5 г 2,9-дихлор3.8-диметнлбензо с пигнолин - ,V - окиси в 500 мл хлорбензола вкапывают 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 7 ч до 100-120°С. Получают при охлаждении коричпевый водорастворимый 2,9-дихлор-3,8-диметил - .V - метоксибензо с циннолинийметилсульфат. Если диметилсульфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или бензилхлорида и ироцесс проводят в хлорбензоле при 100-120°С, то получают водорастворимый 2,9 - дихлор - 3,8 - диметил - - этоксибензо с циннолииийэтилсульфат или 2,9дихлор-3,8 - диметил - .V - бензилоксибензо с циннолинийхлорид.

Пример 12. К раствору из 5 г 2,9-дихлор3,8 - диметоксибензо с циннолин - N - окиси в 500 мл хлорбензола прибавляют 20 мл диметилсульфата и нагревают в течение 8 ч до 100-120°С. Получают при охлаждении коричневый водорастворимый 2,9-дихлор-3,8-диметокси - Л - метоксибензо с циннолинийметилсульфат. Если диметилсульфат заменяют эквивалентным количеством диэтилсульфата или бензилхлорида и пронесс проводят в хлорбензоле при 100-120° С, то полу чают также водорастворимый 2,9-дихлор-3,8-диметокси-уУэтоксибензо с циннолинийэтилсульфат или 2,9-дихлор-3,8 - диметокси - Л - бензолоксибензо с циннолинийхлорид.

Формула изобретения

Способ получения производных бензо с ниннолина формулы I

которые могут в таутомерной форме а) или б) а)б)

10

где кольца В и D могут содержать неионогенные заместители;

R - алкильный, аралкильный, алкенильный, алкоксильный или аралкоксильный радикал;

Y - отгцепляемый радикал; An - анион,

о т л и ч а ю щ и и с я тем, что соединение формулы II

или

(II)

(I)

где В, D и Y имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с алкилирующим агентом формулы III R-An, где R и An имеют указанные значения, при нагревании до 60-150°С в среде инертного растворителя, с последующим выде. нелевого продукта известными приемами.