СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G77/14 

Пзвестен способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих оксиметиленовые группы у атома кремния, реакцией водиоспиртового раствора формальдегида с органохлорсиланами.

По предложенному способу кремнийорганические полимеры получают реакцией водного или водноспиртового раствора формальдегида с органотриалкоксисиланами или с их смесью с диорганодиалкоксисиланами с общим содержанием остаточного гидролизуемого хлора 0,5-2,5о/о- При этом желательно использовать водный раствор формальдегида с содержанием последнего 35-40 вес. о/о и процесс вести при температуре 18-60°С. Пленки и покрытия, полученные на основе таких кремнийорганических полимеров, высушенные на воздухе при комнатной температуре или при термообработке до 60-100°С, обладают повышенной адгезией к различным материалам: металлам, стеклу, керамике.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 91,9 г ЗУо/о-ного водного раствора формальдегида (технического формалина), нагревают до температуры 50°С, включают мешалку и из капельной воронки в течение 1 час добавляют 100 г метилтриэтоксисилана, содержащего соляную кислоту или хлорэфиры в количествах, обеспечивающих содержание хлора 1 - 1,5 /оМетилтриэтоксисилан получают этерификацией метилтрихлор силана абсолютированным этиловым спиртом (с lOVfl-ным избытком) с последующим прогревом в течение 3 час npi температуре и отгонкой непрорсагировавшего спирта с хлористым водородом. При добавлении метилтриэтокс исилана к формалину температура реакционной массы новышается до 55-оЬ°С. По окончании приканывания смесь перемешиваЕот 30 мин при температуре около 50°С. Реакционную массу нереливают в делительную воронку и экстрагируют из нее полимер диизопропиловым эфиром (150 ,и,}. Полученный раствор полимера в эфире сушат над сульфатом натрия и фильтруют через бумажный фильтр. Получают 260 г 20%-ного раствора иолимера с вязкостью 2-2,5 ест. Продолжительность высыхания пленки, полученной из раствора, 1 час на воздухе. Для получения пленки с высокой твердостью (до 0,9 по маятниковому прибору) рекомендуется дополнительная термообработка в течение 15 .мин при температуре 60-100°С. Пленка имеет высокую адгезию к стеклу, керамике, металлам.

Пример 2. В колбу загружают 91,1 г 370/о-ного водного раствора формальдегида, нз канельной воронки подают смесь 50 г метилтриэтоксисилана (содерл ание хлора 1,45о/о) и

50 г фенилтриэтоксисилана (содержание хлора 1,540/0). РеакциюПроводят в условиях, аналогичных примеру 1. Полученный 245/о-ный раствор полимера в диизопропиловом эфире имеет вязкость 4,5-5 ест. Продолжительность высыхания пленки на стекле при 100°С 35- 40 мин. Твердость по маятниковому прибору 0,8. Электрические свойства: tg6 0,005, диэлектрическая .постоянная 3,7, удельное объемное сопротивление 5-1012 ом-см, электрическая прочность 35 кв/мм.

Пример 3. В колбу загружают 91,1 з 370/о-ного водного раствора формальдегида, из капельной воронки подают смесь 90 г метилтриэтоксисилана (с содержанием хлора 1,57%) и 10 г метилдиэтоксисилана (с содержанием хлора 1,65%). Реакцию также проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Готовый раствор полимера - прозрачный или слегка желтого цвета, содержание сухого остатка 200/0, вязкость 1,8 ест. Продолжительность

высыхания пленки на стекле при 60°С 25- 30 мин. Твердость по маятниковому прибору 0,87. -щМ

Пред мет изобретения

1.Способ получения кремнийорганическпх полимеров путем реакции производных органосилана с раствором формальдегида, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента исходных соединений, в качестве производных органосилана используют органотриалкоксисиланы или их смесь с диорганодиалкоксисиланами с общим содержанием остаточного хлора 0,5-2,50/0.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что берут водный раствор формальдегида с содерл анием последнего 35-40 вес. о/о.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что реакцию проводят при температуре 18-

60° С.