СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G59/04 

Изобретение относится к способам получения глицидиловых эфиров из многоатомных сниртов и эпихлоргидрина.

Известен способ получения глицидиловых эфиров. из многоатомных спиртов путем конденсации последних с эпихлоргидрином в присутствии катализаторов с последующими дегидрохлорированием полученных хлоргидриновых эфиров едкими щелочами и выделением целевого продукта известными приемами. Получаемые этим методом глицидиловые эфиры алифатических гликолей в отвержденном состоянии имеют низкие водостойкость и термостабильность. Одним из путей повышения водостойкости и термостабильности полимеров является введение в основную цепь полимеров атомов кремния или силоксановых звеньев.

С целью расш-ирения сырьевой базы эпоксидных смол и получения термостабильных полимеров, предлагается в качестве гликолей применять кремнийорганические соединения общей формулы

где R, R, R и R -одинаковые или разные органические радикалы;

п - целое число. По предлагаемому способу гликоли, содержащие атомы кре.мн1;я, конденсируют с эпихлоргидрином в присутствии алюмосиликатного катализатора, активированной глины КИЛ в Н-форме при 60-80 С. При этом получаются хлоргидриновые эфиры глихолей.

Следует отметить, что в отличие от алифатических гликолей кремнийсодержащие гликоли не реагируют с эпихлоргидрином в лрисутст(вии эф-ирата трехфторлстого бора, так как образуют с ним устойчивые ко.мплексы. На

алюмосиликатных катализаторах реакция с

эпихлоргидрином протекает ари более низких

температурах (60-БО С), чем с алифатичестсими ГЛИКОЛЯ-МИ ( 100-120°С).

Полученные хлоргидриноБые ;фиры дегндрохлорируют едкой щелочью при 40-бО С, глицидиловые эфиры выделяют известными приемами.

Получаемые предлагаемым способом глицидиловые эфиры кремнийсодержащих гликолей люгут применяться в качестве компонентов заливочных и пропиточных компаундов, в покрытиях, а также как активные разбавители эпоксидных смол.

днльником и капельной воронкой, загружают 50,0 г (0,2 моль) диметил-(у-гидроксипропнл) дисилоксана и 0,8 г (1% от загрузки) глины КИЛ в Н-|форме. При перемешивании и температуре 80°С iB колбу прибавляют по ка-плям 37,0 г (0,4 моль) эпихлоргидрина. После добавления всего эпихлоргидрина смесь дололнительно выдерживают в течение 1 час при той же температуре. Полученный хлоргидриновый эфир содержит органического хлора 14,9-15,7% (теоретическое 16,32%), гпдрокеильное число 6,8-6,90% (теоретическое 7,81%).

К раствору хлоргидринового эфира в эпихлоргидрине (или другом подходящем растворителе) прибавляют 16,0 г (0,4 моль) щелочи при 40-60°С, отгоняют азеотрон вода - эпихлоргидрин до температуры в парах 120°С, фильтруют, нейтрализуют до нейтральной реакции раствора газообразной углекислотой, еще раз |фильтруют и вакуумируют лри 120- 140°С/50 Л1.М рт. ст. Получают 66 г продукта с эпоксидным числом 16,8%, содержание Si 14,4%.

Пример 2. В условиях примера 1 19,4 г (0,1 моль) 1,1,3,3-(гидроксиметил)тетраметилдисилоксана конденсируют с 18,5 г (0,2 моль) эпихлоргидрина при 60°С в присутствии 1 г (30%) «атализатора. Полученные хлоргидриновые ,эфиры (содержание органического хлора 14,63-15,9%, теоретическое 18,74%; гидроксильное число 6,96-7,9%, теоретическое 8,96%) подвергают дегидрохлорированию, прибавляя 8,0 г (0,2 моль) щелочи.

После дегидрохлорирования получают 28 г глицидиловых эфиров с эпоксидным числом 19%, содержание Si 13,6%.

Предмет изобретения

Способ получения глицидиловых эфиров конденсацией гликолей с эпихлоргидрином в нрисутствии активированной глины КИЛ в П-форме с носледующим дегидрохлорированием полученных хлоргидриновых эфиров едкими щелочами, отличающийся тем, что, с целью расщирения сырьевой базы эпоксидных смол и получения термостабильных полимеров, в качестве гликолей применяют кремнийорганическое соединение общей формулы

R

HO-lCHj)„-Si-0 Si-(CH2)п-ОН

В в

где R, R, R и R --одинаковые или разные органические радикалы;

п - целое число, 30 и конденсацию проводят при 60-80°С.