СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНУРЕЛЕНОВ Советский патент 1970 года по МПК C08G18/83 

Изобретение относится к области получения высокоэластичных полимеров па основе изоцианатов, а именно полиуретануреленов.

Известен способ получения полиуретануреленов путем взаимодействия в растворе полигидроксильных соединений, диизоцианатов с агентом удлинения цепи, например дигидразинодитриазином.

С целью получения полимерного продукта с функциональными группами в боковой цепи в качестве агента удлинения цепи используют алкил- или гидроксиалкилгидразины.

Полимерный продукт с алкильными группами в боковой цепи способен к полимераналогичным превращениям, структуированию и комплексообразованию.

Способ получения полиуретануреленов данного типа заключается во взаимодействии алифатических или ароматических диизоцианатов, а также макродиизоцианатов, полученных взаимодействием диизоцианатов со сложными или простыми полиэфирами с концевыми гидроксильными группами в молярном соотношении 2 : 1, с гидроксиалкил- или алкилгидразинами при температуре 100°С в течение 2 час в растворе диметилформамида.

сти на разрыв 50 к.г1см и относительным удлинением 1600%.

Полученные эластомеры хорошо растворимы в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетоне, диоксане, уксусной и .муравьиной кислотах, имеют температуру плавления выше 150°С. Растворы и пленки эластомеров легко и прочно окрашиваются различными красителями. Кроме того они образуют комплексы с

ионами Си, , Ni, обладают хорошей адгезией к тканям, обладают достаточной эластичностью при низких температурах {-40°С) и могут быть переработаны в изделия вальцеванием. Полимеры, полученные на основе

гидроксиалкилгидразинов, способны вступать в реакции полимераналогичных превращений и сшивания.

Пример 1. Получение полиуреленов на основе р-гидроксиэтилгидразина и 4,4-дифенилметапдиизоцианата.

В трехгорлую колбу на 2000 мл. снабл енную механической мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 50 г (0,66 г-моль) |3-гидроксиэтилгидразина,

растворенного в 400 мл сухого диметилформамида. К нему при температуре 3-5°С медленно прибавляют 115 г (0,66 г-моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата в 500 мл сухого диметилформамида. Температуру повышают до

реакционную массу выливают в воду. Полимер сушат при 70°С в течение 10 час. Температура разложения полимера 215°С, логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,38. Полимер образовывает пленки из раствора.

Пример 2. Получение полиуретануреленов на основе макродиизоцианата и метилгидразина.

В трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают смесь 70 г (0,07 г-моль) полиоксипропиленгликоля (мол. в. 1000) и 23,5 г (0,14 г-моль) 1,6-гексаметилендиизоцианата. Реакционную смесь, постоянно перемешивая, выдерживают в течение 8 час при 100°С. Образовавшийся макродиизоцианат, содержащий 6,6% концевых изоцианатных групп, охлаждают до 20-25°С и разбавляют 70 мл сухого диметилформамида. К полученному раствору при перемешивании прибавляют по каплям раствор 3,4 г (100 мол. % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) метилгидразина в 25 мл сухого диметилформаМИДа. Затем температуру повышают до 100°С и перемешивают в течение 3 час. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат при 70°С в течение 10 час. Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилформамиде 0,35 предел прочности на разрыв 46 кг/см и относительное удлинение 500%Пример 3. Получение полиуретануреленов на основе макродиизоцианата и р-гидроксиэтилгидразина.

В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, хлоркальциевой трубкой и заполненную азотом, помещают 60 г (0,06 г-моль) полиоксипропнленгликоля (мол. в. 1000) и 30 г (0,12 г-моль) 4,4-дифенилметандиизоцнаната. При постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают до 100°С и выдерживают 1 час. К образовавшемуся макродиизоцианату, содержащему 6,6% концевых нзоцианатных групп, охлажденному до 20-25°С и разбавленному 50 мл сухого диметилформамида, прибавляют по каплям раствор 5,4 г (100 мол. % по отношению к числу реагирующих изоцианатных групп) р-гидроксиэтилгидразина в. 40 мл сухого диметилформамида. Затем реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час, повышают температуру до 100°С и выдерживают 1 час. По окончании реакции раствор дегазируют в вакууме, выливают на стекло и сушат при 70°С в течение 10 час. Логарифмическая вязкость 0,5%-ного раствора нолимера в диметилформамиде 0,37, предел прочности на разрыв 12 кг/см и относительное удлинение 1600%.

Предмет изобретения

Способ получения нолиуретануреленов путем взаимодействия в растворе нолигидроксильных соединений диизоцианатов с агентом удлинения цепи, отличающийся тем, что, с целью получения полимерного продукта с функциональными группами в боковой цепи, в качестве агентов удлинения цепи используют алкил- или гидроксиалкилгидразины.