СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛХЛОРСИЛАНОВ Советский патент 1969 года по МПК C07F7/12 

Изобретение относится к области получения основного вида кремнийорганических мономеров-алкил.хлорсиланов.

Известный сиособ получения метилхлорсиланов состоит в деструкции метилхлориолисиланов, содержащихся в кубовых остатках прямого синтеза метилхлорсиланов, хлористым водородом ири 600-700°С.

С целью повышения выхода наиболее ценных алкилхлорсиланов предлагается кубовые остатки подвергать каталитической деструкции при 300-600°С с использованием в качестве катализаторов металлов, например алюминия, цинка или кремния, лучше в присутствии хлоридов этих металлов, а также водорода, хлористого алкила, метана или отходяших газов производства алкил.хлорсиланов прямым синтезом.

Пример 1. В течение 1 час в трубку, заполненную алюминиевой проволокой, при 420°С подают смесь абгазов прямого синтеза- метилхлорсиланов (6 л/час) и 30 г кубового остатка с т. кип. выше 100°С. В кубовом остатке предварительно растворяют 5 вес. % хлористого алюминия. Продукты реакции конденсируются в нриемнике, охлаждаемом смесью сухой лед-ацетон. После отгонки метилхлорсилаиов остаток возврашают на повторную деструкцию. Отогнанная смесь метилхлорсиланов (14 г), по данным анализа методом газо-жидкостной хроматографии, имеет

следуюш,ип состав, %: n2SiCl2 2,5; HSiClg 1,5; (СИз)о51НС1 1,5; CngSiHCb 14; SiCU 0,3; (СНз)з5{С1 10; CngSiCls 30; (СНз)251С1-2 40.

В таблице (опыты 1-7) приводятся экспериментальные данные, полученные при проведении аналогичных оиытов в различных условиях при постоянной скорости подачи полисиланов, равной 30 г/час.

Полученные в этих опытах непрореагировавшие кубовые остатки были смешаны и повторно обработаны по методике, описанной выше. Состав продуктов повторной обработки приведен в опыте 7.

Пример 2. 50 г кубового остатка прямого синтеза этилхлорсиланов с т. кип. выше 140°С подают со скоростью 30 г/час в нагретую до 420-440°С стальную трубку, заполненную алюминиевой проволокой.

Прямотоком в трубку подают водород со скоростью 7 л/час. Конденсат собирается в приемник, охлаждаемый смесью сухого льда с ацетоном.

При разгонке полученного конденсата выделяют 10 г смеси метил- и эт1 лхлорсиланов следующего состава, %:

Метил хлорсиланыоколо 10

Этилдихлорсилан5 Смесь этилтрихлорсилана

Пример 3. В условиях примера 1 осуществляют превращение 30 г кубового остатка прямого синтеза этилхлорсиланов при 500°С в течение 1 час. Скорость подачи водорода 6 л1час. При разгонке полученного конденсата выделяют 7,2 г смеси метил- и этилхлорсиланов следующего состава, %:

Метилхлорсилан

около 10 10 Этилдихлорсилан Этилтр ихл ор сил а н

20

и диэтилхлорсилан Диэтилдихлорсилан46,5

После отделения мономерных этилхлорсиланов от образовавшегося после реакции конденсата непрореагировавшие лолимерные продукты вновь пропускают через трубку с металлическим алюминием. Операцию повторяют до почти полного превращения кубового остатка.

Предмет изобретения

1.Способ получения алкихлорсиланов деструкцией полисиланов, содержащихся в кубовых остатках прямого синтеза метилхлорсиланов, при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода наиболее ценных алкилхлорсиланов, кубовые остатки подвергают каталитической деструкции в присутствии металлов, например алюминия, цинка или кремния.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии хлоридов металлов.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии водорода, хлористого алкила, метана или отходящих газов производства алкилхлорсилаиов прямым синтезом.