СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ Советский патент 1970 года по МПК C08F120/12 C08F4/14 

Известен способ получения полимерных эфиров акриловой и метакрлловой кислот путем полимеризации соответствующих мономеров При те.мпературе О-100°С в присутствии продукта взаимодействия триэтилалюмин1ия и дихлортитанфталоцианина. Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора используют смесь альфа-окиси алкилена с катализатором Фриделя-Крафтса или его комплексным Соединением с эфиром или водой. Процесс полимеризации .можно осуществлять в присутствии органического растворителя. -Предлагаемый способ расширяет ассориимент катализаторов, а также позволяет упростить технологический процесс (избежать необходимости тщательной очистки мономера и растворителя, снизить взрыво- и пожароопаоность процесса). Катализатора.ми полимеризации являются соединения, получаемые при взаимодействии альфа-окиси алкилена с катализатором Фриделя-Крафтса (например, BFg, SnCl4, А1С1з) или его комплексным соединением с водой или простыми эфирами. В качестве альфаокисей применяют соединения общей формулыНХС / О где R и RI-H; -СНз; -CoHs; -CHaCl. Соотношение альфа-окиси и катализатора Фрлделя-Крафтса изменяют от 1 :2 до 2 : 1 (предпочтительным является 1:1). Каталитическую смесь можно приготовить как непосредственно перед проведением реакции полимеризации, так и за несколько дней до нее. Измепсние количества каталитической смеси в реакционной среде от 0,5 до 10% позволяет пзменять молекулярный вес образующегося полимера. Процесс полимеризации можно проводить в среде растворителей (например, таких, как бензол, толуол, хлороформ, дихлорэтан, или без них); температурный интервал процесса полимеризации - от О до 100°С (предпочтительным является диапазон от 20 до 60°С). Выход полимера в зависи.мости от условий проведения реакции (температура, количество каталитической смеси, соотнощение в ней катализатора Фриделя-Крафтса и альфа-окиси и их типы, мономера, длительность процесса) колеблется от 20 до 86о/о. Полимеризацию проводить в атмосфере инертных газов

таких, как азот, аргон, или гелий, или на воздухе При атмосферном или повышенном давлении.

Пример 1. В чистую сухую предварительно промытую азотом ампулу загружают в противотоке азота из сосуда Шленка 3 мл метилметакрилата, 4 мл БО/О-НОГО раствора в бензоле смеси эпихлоргидрии - эфират трехфтористого бора (соотношение 1:1). Заполненную ампулу замораживают в смеси ацетона с сухим льдом. Охлажденную ампулу запаивают, после чего ее помещают в водяной термостат с температурой 20°С. Ампула выдерживается в термостате в течение семи суток, затем ее вскрывают, и образовавшийся полимер высаждается в н-гексан. Полимер дважды переосаждают из раствора в дихлорэтане в н-гексан и сушат под вакуумом при 30°С до постоянного веса. Выход полимера 2,1 г (около 75о/о). Характеристическая вязкость 0,86.

Пример 2. В чистую сухую а.мпулу загружают 3 мл бутилакрилата, 4 мл 10о/о-ного раствора в дихлорэтане смеси окиси провилена - четыреххлористое олово (соотношение 2 : 1) и замораживают ампулу в смеси ацетона с сухим льдом. Охлаладенную ампулу запачвают и помещают в водяной термостат с тем. пературой 80°С. Ампулу выдерживают в термостате в течение 24 час. Зате.м ее вскрывают и полимер высаждают и сушат по методике примера 1. Выход полимера 1,26 г, характеристическая вязкость 0,46.

Пример 3. В предварительно промытую азотом и охлажденную в смеси ацетон - сухой лед ампулу загружают в противотоке азота из сосудов Шленка 3 мл .метилметакрилата

и 4 мл 15%-ного раствора в бензоле смеси трехфтористый бор - окись этилена (соотношение 1:1). Заполненную ампулу запаивают, помещают в водяной термостат с температурой 60°С и выдерживают в течение 20 час, после чего ее вскрывают, и образовавшийся полимер высаживают и сушат ио методике примера 1. Выход поли.мера 0,867 г. Характеристическая вязкость 0,72.

Пример 4. В чистую сухую ампулу загружают 3 мл бутилметакрилата, 0,15 мл смеси SnCU-HsO и окиси пропилена в соотношении 1 : 1. Заполненную ампулу замораживают в смеси ацетона с сухим льдом. Охлажденную ампулу запаивают, помещают в водяной термостат с температурой 80°С, выдерживают в течение 48 час, после чего ее вскрывают и содержимое помещают в чашку Петри. Полимер сушат под вакуумом при 30°С до постоянного веса. Выход полимера 1,8 г. Характеристическая вязкость 0,42.

Предмет изобретения

1. Способ получения полимерных эфиров акриловой и метакриловой кислот путем полимеризации соответствующих мономеров при температуре О-ГОО°С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента катализаторов и упрощения технологического процесса, в качестве катализатора применяют смесь альфаокиси алкилена с катализатором ФриделяКрафтса или его комплексным соединением с эфиром или водой.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии органического растворителя.