СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ а-ОКИСЕЙ АЛКАДИЕНОВ Советский патент 1967 года по МПК C08G65/06 

Изобретение относится к области получения сополимеров а-окисей алкадиенов.

Предлагаемый способ предусматривает получение сополимеров а-окисей алкадиенов с винильными или дивинильными. мономерами, а также тройных сополимеров а-окисей алкадиенов с винильными (или дивинильными) мономерами и с а-окисями общей формулы

С-СНз, R/ / О

где R и R-H, СН2 СНСОО-, CI-L C-С00,

сн.,

алкил, галоидалкил или арил, путем сополимеризации соответствующих мономеров в присутствии апротонной кислоты или ее эфирата в качестве катализатора.

Соотношение о-окиси алкадиена и непредельного мономера изменяют от 0,05:1 до 1:0,05. При получении тройных сополимеров соотношение а-окиси алкадиена, непредельного мономера и другой окиси меняют от 0,05: :0,05:1 до 1:0,05:0,05 и от 0,05:1:1 до 1:1:0,05.

RIX

С -СН Rs,

Ra

где R,i CH2 CH-, СНз-СН СН-, Rs и Ra могут быть Н, СНз.

В качестве непредельных мономеров можно применять обычные мономеры, используемые для получения каучуков, пластических масс, волокон, такие как сложные и простые эфиры винилового спирта, эфиры акриловой и метакриловой кислоты, нитрилы и амиды этих кислот, стирол, винилтолуол, а-метилстирол, дивинил, изопрен, пиперилен и другие.

В качестве катализаторов для проведения сополимеризации вышеперечисленных мономеров используют катализаторы ФриделяКрафтса, такие как FeCla, А1С1з, BFg, SnCli и

их эфираты.

Изменение количества катализатора (от 0,1 до lOVo) - дополнительная возможность получения полимеров с нужными свойствами, так как количество катализатора влияет на

наилучшие результаты получены при проведении реакции при 40-80°С. В качестве растворителей могут быть использованы такие вещества или их смеси, как четыреххлористый углерод, хлороформ, гептан, диоксан, бензол и т. п. Вместе с тем имеются растворители, в среде которых полимеризации не наблюдается. К ним относятся, в частности, спирты и амины. Однако чаще, значительно удобнее проводить полимеризацию без использования каких-либо растворителей.

Выход сополимеров в зависимости от условий проведения реакции (температуры, количества катализатора, соотношения мономеров и длительности процесса) колеблется от 25 до 97%.

Сополимеризацию можно проводить в атмосфере инертных газов, таких как азот или аргон, или на воздухе при атмосферном давлении, под вакуумом или при повышенном давлении.

Сополимеры содержат реакционно способные группы и могут быть использованы для получения резин, пластических масс и т. д.

Пример 1. В предварительно промытую азотом ампулу загружают 1,17 мл моноокиси изопрена и 0,79 мл акрилонитрила. Добавляют в смесь 3 мл диоксана и замораживают ампулу в смеси ацетона с сухим льдом. В охлажденную реакционную смесь вводят 0,1 мл эфирата трехфтористого бора. Ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 80°С и ведут полимеризацию при этой температуре в течение 40 час. Ампулу охлаждают и вскрывают. Сополимер очищают переосаждением из бензольного раствора в н-гептан. Выход сополимера 76о/о. В нем содержится 2,9о/о. азота.

Эпоксидные группы в сополимере не обнаружены.

Пример 2. В промытую азотом ампулу загружают 1,17 мл окиси изопрена, 1,19 мл метилметакрилата и 0,5 мл эфирата трехфтористого бора. После охлаждения в смеси сухого льда с ацетоном ампулу запаивают. Процесс сополимеризации проводят в водяном термостате при температуре 40°С в течение 72 час. Полученный сополимер очищают переосаждением из ацетонового раствора в петролейный эфир. Выход сополимера 53%. Характеристическая вязкость 0,54; ;

Эпоксидные группы в сополимере не обнаружены.

Пример 3. В промытую азотом ампулу загружают 1,17 мл окиси дивинила, 0,6 мл окиси этилена и 1,37 мл свежеперегнанного стирола, затем добавляют 3 мл четыреххлористого углерода и 0,1 жл ЗпСЦ. После охлаждения ампулу запаивают и помещают в термостат с температурой 65°С. После выдержки при этой температуре в течение 38 час ампулу вскрывают. Сополимер очищают переосаждением в н-гептан. Выход сополимера 560/0. Характеристическая вязкость 0,41.

В сополимере содержится 31о/о двойных связей.

Предмет изобретения

Способ получения сополимеров а-окисей алкадиенов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, а-окись алкадиена нодвергают сополимеризации с винильными или дивинильным мономерами в присутствии апротонной кислоты или ее эфирата в качестве катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения тройных сополимеров в исходную полимеризационную смесь вводят а-окись общей формулы

g,c-ca, к /

40 где R и R H, СН, СНСОО-, СНо С-СОО-,

СНз

алкил, галоидалкил или арил.