СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ПРОСТЫХ виниловых ЭФИРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08F116/18 C08F4/52 

Изобретение относится к области получения полимеров простых виниловых эфиров.

Известно получение полимеров простых виниловых эфиров путем полимеризации соответствующих мономеров при -78°С в присутствии каталитической системы триэтилалюминий - вода - сокатализатор, причем, в качестве последнего применяют уксусный ангидрид.

Предлагаемый способ предусматривает полимеризацию простых виниловых эфиров при комнатной температуре в присутствии каталитической системы триэтилалюминий - вода - галоидсодержащая окись. В качестве галоидсодержащей окиси можно применять, например, эпихлоргидрин.

Таким образом можно проводить полимеризацию в блоке с регулируемой скоростью. Образующиеся каучукоподобные полимеры имеют высокий молекулярный вес (100000- 600000) и содерлсат небольщое количество (до 6%) кристаллической фракции, нерастворимой в метилэтилкетоне, что важно для использования этих полимеров в качестве каучуков.

Пример 1. В ампулу, продутую аргоном, из прибора Шленка вливают 0,5 мл (0,0005 моль) раствора катализатора триэтилалюминий - вода в гептане (концентрация 1 моль/л). Ампулу присоединяют к вакуумной гребенке и переконденсируют в ампулу 0,046 г (0,0005 моль энихлоргидрина и 5 г (0,5 моль) винил-н-бутилового эфира. Ампулу запаивают и помещают в термостат при 20°С. Через 6 суток в ампул.е образуется твердый прозрачный полимер. Полимер переносят в колбу, обрабатывают метилэтилкетоном, осаждают метанолом и сушат до постоянного веса. Выход полимера 2,7 г (54%). Полимер содержит 70% фракции, не растворимой в бензоле, 44% фракции, не растворимой в гентане, и 43% фракции, не растворимой в серном эфире. Содержание фракции, не растворимой в метилэтилкетоне, 6,4%. Характеристическая вязкость, определенная для фракции полимера, растворимой в бензоле, равна 2,26 из (в бензоле при 20°С), что соответствует молекулярному весу 600000.

Пример 2. В ампулу, продутую аргоном, из прибора Шленка вливают 0,125 мл (0,000125 моль) раствора катализатора триэтилалюминий - вода в гептане (концентрация I. моль/л). Ампулу присоединяют к вакуумной гребенке и переконденснруют в ампулу 0,012 мл (0,000125 моль) эпихлоргидрина и

5 г (0,05 моль) винилизобутилового эфира. Ампулу запаивают и помещают в термостат при 20°С. Через 6 суток в ампуле образуется твердый прозрачный полимер. Полимер переносят в колбу, растворяют в бензоле, осаждают метанолом и сушат до постоянного веса. Выход полимера 2,59 г (51,8.%). Полимер не содержит кристаллической фракции и полностью растворим в метилэтилкетоне. Характеристическая вязкость полимера, определенная в бензоле при 30°С, равна 2,23 из, что соответствует молекулярному весу 600000.

Предмет изобретений

Способ получения полимеров простых виниловых эфиров путем полимеризации соответствующего мономера в присутствии каталитической системы триэтилалюминий - вода - сокатализатор, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных полимеров и упрощения процесса, в качестве сокатализатора применяют галоидсодержащую окись, например эпихлоргидрин.