Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение .в синтезе биологически активных веществ.
Предлагается способ получения 4-окси-6,7днгидропурино-8,9-а-хинолина, заключающийся в том, что 3,4-дигидрокарбостирол подвергают взаимодействию с триэтилоксонийфторборатом И образующийся при этом фторборатный комплекс разлагают основаниями в 2алкокси-3,4-дигидрохинолин, который затем конденсируют с а-амино-и-цианацетамидо в среде органического растворителя при кипячении с последующей циклизацией ортомуравьиным эфиром при кипячении.
Целевые нродукты выделяют известными приемами.
Пример 1. Этилирование 3,4-дигидрокарбостирола 3-этилоксоиий-фторборатом (I). К суспензии 29,4 г (0,2 моль) 3,4-дигидрокарбостирола (П) в 60 мл сухого хлористого метилена прибавляют раствор 38,0 г (0,2 люль) триэтилоксонийфторбората в 40 мл хлористого метилена, размешивают (, 1 час); при этом образуется раствор и начинает выпадать .новый осадок. Размешивание продолжают 4 час, смесь охлаждают до 0°С, осадок отфильтровывают, промывают сухим хлористым метиленом, сушат, получают 44,2 основного продукта; т. пл. 65-Ш6°С,
Для анализа продукт крпсталлизуют из хлористого метилена (1 :20); т. пл. 166°С. Найдено, %: С 49.68; Н 4,92; N 5,43. CiiH,,NOBF4. Вычислено, %: С 50,19; Н 5,32; N 5,53.
г,,.н3230 c.ii-i;V(,j, 1660 wri; Vgp ЮЮслг- ; 7 (мл1к) 251 (5,07).
Пример 2. 2-Этокси-3,4-диг 1Дрохиполин (III). К суспензии 26,3 г (0,01 моль) вещества I в 100 мл сухого хлористого метилена прибавляют (2°С, 10 мин) 17 мл 50%-ного раствора КгСОз, размешивают 15 мин, выпавший КВР4 отфильтровывают, промывают хлористым метиленом, объединенный раствор хлористого метилена сушат Na2SO4, упаривают, остаток перегоняют. Получают вещество П1, выход 94,5%; т. кип. 88,5-89°С (2 мм рт. ст.);
21
1,5590.
п
С 75,69; Н 7,54; N 7,97. ,: С 75,43; Н 7,43; N 8,00.
1640 сяг.
25
Пример 3. 1-Ампио-2-карбамидоимидазо30 мин, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой, затем спиртом и сушат, получают вещество IV; выход 34%; т. пл. 242°С (разлагается из водного спирта). Найдено, %: С 63,10; Н 5,44; N 24,30. Ci2H2lN40. Вычислено, %: С 63,16; Н 5,26;. N 24,65. Подобно другим аминоимидазам IV диазотируется и сочетается в щелочных растворах с а-нафтолом с образованием пурпурного красителя. Из вещества IV обычнь м .методом получают его хлоргидрат; т. пл. 254-254,5°С. Найдено, %: С 54,00, Н 4,80; N 21,35; С1 13,18. CiaHisNiClO. С 54,44; Н 4,91; N 21,17; Вычислено, С1 13,42. Пример 4. 4-Окси-6,7-дигидропурино(8,9-а)-хинолин (V). Смесь 6,8 г (0,03 моль) вещества iV, 48,9 г (0,33 моль) ортомуравьиного эфира и 132 г (0,44 моль} уксусного ангидрида кипятят 3 час, охлаждают, упаривают досуха. К остатку добавляют 20 мл метанола и 70 мл воды, кипятят 1 час, охлаждают, фильтруют, получают продукт V; выход 96%; т. пл. 340°С. Для анализа кристаллизуют из диметилформамида (ДМФА) и этилцеллозольва. Найдено, %: С 65,67; Н 4,28; N 23,54. CisHioNiO. Вычислено, %: С 65,55; Н 4,20; N 23,54. cM-i; мл1К 0,1 н. NaOH 245 (5,37). Пример 5. 4-Хлор-6,7-дигидропурино(8,9-а)-хинолин (VI). Смесь 4,8 г (0,02 моль) продукта V, 92 г (0,6 моль) хлорокиси фосфора и 4 мл диэтиланилина кипятят 3 час, упаривают досуха, добавляют 50 г льда, размеи:ивают 30 мин, фильтруют, промывают водой, сушат, получают вещество VI; выход 99,5%; т. пл. 205- 205,5°С (абс. спирт). Найдено, %: С 60,87; Н 3,49; N 21,58; С1 14,17. CisHgNlCl. %: С 60,82; Н 3,51; N 21,72; Вычислено, С1 13,84. Пример 6. 4-Меркапто-6,7-дигидропурино(8,9-а)-хинолин (VII). К кипящей суспензии 3,8 г (0,015 моль) вещества VI в 150 мл метанола нрибавляют раствор 1,3 г (0,017 моль) тимочевины в 25 мл метанола, киПятят 30 мин. охлаждают, фильтруют, промывают водой, сушат, получают продукт VII; выход 90%; т пл. 340°С (АМФА). Найдено, %: С 61,21; Н 3,79; N 22,25; Ci3HioN4S. Вычислено, о: С 61,42; Н 3,94; N 0,1 Н. NaOH 2.36 (5,34) 12,60 л ммк (5,36). Предмет изобретения Сиособ получения 4-окси-6,7-дигидропурино18,9-а -хинолина, отличающийся тем, что, 3,4дигидрокарбостирол подвергают взаимодействию с триэтилоксонийфторборатом и полученный при этом фторборатиый комплекс разлагают с помощью оснований в 2-алкокси-3,4дигидрохинолин, который последовательно конденсируют с а-амиио-а-цианацетамидом в среде органического растворителя, циклизуют с помощью ортомуравьиного эфира и целевой продукт выделяют известными приемами.
