Способ получения дихлоралканов Советский патент 1977 года по МПК C07C21/04 

Известен способ получения иихлоралканов, .заключающийся в том, что аихлоралкан подвергают окислительному хлорированию при температуре цо 40О С в. присутствии кагапизагора,г(реасгавг1яющегй собой смесь хлорной меди, хлорида щелочного металла и хлорина металлов редкоземельной группы на носителе. Выход цихлоралканов 99,6 %. Отличие-предложенного способа состоит в применении в качестве катализатора алк мосиликата в смеси с хлоридами меди и ще лочных металлов и в ведении процесса под давлением выше атмосферного, например 5-7 ата. Процесс можно вести в кипящем слое катализатора. Применение указанного катализатора удешевляет, а также упрощает процесс, так как катализатор прост, дешев, доступен, не требует добавок редкоземельных элементов, отличается большой прочностыо и слабым абразивным действием, что обеспечивает незначительный расход катали затора на истирание и упрощает пылеулавливание. хлорирования приготовляют следующим образом. Фракцию носителя с размером частиц 100-250 мк предварительно высушивают до постоянного веса, пропитывают водным раствором смеси солей хлорной меди и хлористого калия, затем высушивают до постоянного веса при 1ОО-12О С, Состав готового катализатора следующий, вес. %: алюмосиликат 80, CtiC2y,i2J5, КСе 7,0. Образец контакта загружают в реактор, в котором в кипящем слое осуществляют окислительное хлорирование олефиноэ. Реаагенты в соответствующих количествах подают в реактор следующим образом: этилен непосредственно в кипящий слой, а смесь хлористого водорода и воздуха под распределительную пластину из пористого стекла. Из реактора реакционная смесь поступает в систему конденсации, где конденсируется хлорорганическая часть и вода с поглощением непрореагировавщего хлористого водорода. Оставшийся газ проходит через газовый счетчик и выбрасывается, ряд контактов на основе силикагеля, окиси алюминия и алюмосиликата, УСЛОВИЯ опытов: температур , применяемый олефинэтилен. Соотношение реагентов: этилен-хлористый водород-воздух стехиометрическое. Объемная скорость 48О {при н.у). В каждом опыте определяют хроматографический состав реакционного продукта и степень преврз-щенк исходных реагентов. Результаты опытов пршаедены в табл 1. П и м е р 2. Был проведен рйВ эпы тов в интервале температур 25О-ЗОО С в условиях, аналогичных примеру 1, Резулыгаты опытов приведены в табЛо2, П р и м е р 3. Проведена серкя опытов, Показано, что при температуре 26О С и соотношении этилен-хлористый воасфод-воэаух, равном 1:2, 2j2,63, конверсия этилена 99% при содержавик примесей в дихлорэтане 1%. П р и м е р 4. Углеводороа-лррпилеи. Услов-йя опытов: температура 26О С, объемная скирость газов при нормальных условиях 480,1 Соотношение компонентов стеXHOMeTpH4tecKoe. Контакт на основе алюмосиликата размером 39 - 45 А. Резулыгаты ОПЫТОВ конверсия пропилена 81,3 %, хлористого водорода 84,7%, степень окисления пропилена 2% от подаваемого, содержание дихлорпропана - 1,2 в реакционной смеси 87 %.

Силикагель крупнопори- стыйКСК 74,7 79,2 78,9 ОД56 Окись 70,4 67,2 82,0- 2«5 алюминия Алюмосиликат85,О 81,0 958О 2,0 В продукте обнаружен трихлорэтилеи,

Таблица 1

62,7 1О,35 О,22 0,О4 О,О1 0,О6 94,3 5,37 20,О О,756,2 О,3 0,1 О,О1 О,2 97,5 2,О тетрахлорэтан и перхлорэтилен.

Формуле изобретениядамн меди и щелочных металлов, и процесс

1, Способ получения дихоралканов окис-2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йлителшым хлЬрированием олефинов при на-с я тем, что процесс ведут при 25О-270°С

греваввв в присутствии катализатора, о т -25под давлением 5-.7 ата. лвчвюшяйся тем, что, с целью3. Способ по пп. 1 и. 2, о т л и ч а юупрощевня процесса, в качестве катализато-ш и и с я тем, что процесс ведут в кипящем

ра применяют алюмосиликат в смеся с хлори-слое катализатора.

Таблица 2

ведут пои давлением,