СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНОКСИДА Советский патент 1970 года по МПК C08G65/06 C08G65/12 

Известен способ получения полиэтиленоксида путем полимеризации окиси этилена в присутствии каталитической системы, состоящей из алюминийорганического соединения и хелатирующего агента.

Предлагаемый способ отличается от известною тем, что в качестве сокатализатора в указанную каталитическую систему вводят диэтилеидиоксид или его производное.

В состав каталитической системы может также входить вода.

Указанное отличие позволяет получать высокомолекулярные полимеры (с молекулярным весом до 12 млн), а также снизить продолжительность реакции.

Согласно данному изобретению в качестве алк1мииийорганических соединений могут быть использованы трпэтнлалюминий, трипролилалюминий, триизопропилалюминий, триизобутилалюлпший, диэтилалюмииийхлорид, а также другие алюминийорганические соединения пли их смеси.

Хелатирующими агентами являются соединения типа ацетилацетона, 2,3-бутандион-2оксим, дпметилтлиоксим.

Согласно предлагаемому способу процесс полимеризации окиси этилеиа можпо проводить в бензине, н-гептане, н-гексане и в других предельных углеводородах, эфирах, циклогексане и его производных, а также в других

инертных разбавителях или их смесях в диапазоне темцератур от -50 до +250°С под давлением в автоклаве или при атмосферном давлении.

В процессе полимеризации используют как газообразную, так и жидкую окись этилеиа.

Преимуществом предлагаемого способа является возможность проведения процесса полимеризации с высокой скоростью при 10-20°С, а также при фазовом переходе окиси этилена. Для этого газообразную окись этилена из испарителя подают в реакционную среду, охлалчденную до температуры кипения окиси этилека.

Пример 1. Полимеризация окиси этилена производится в аппарате, представляющем собой цилиндрическую емкость, снабженную быстроходной мешалкой турбинного типа, нижним вводом для подачи газообразной окиси этилеиа из icпapитeля, присиособленпямп для загрузки хелатирующего агента, диэтплендпоксида или его производного, алюминийорганического соединения и разбавителя и отвода непрореагировавшей окиси этилена.

Все операции проводятся в инертной среде.

В аппарат цри непрерывном перемешивании загружают 2,66 вес. ч. диметилглиоксима, 5,7 г.ес. ч. диэтилепдиоксида и 5,77 вес. ч. 787о-ного раствора триизобутилалюминия. Реакционную смесь перемешивают при в течение 30,1шн,

затем добавляют 83,2 вес. ч. дибутршового эфира, предварительно очищенного от примесей бутилового спирта и влаги.

После охлаждения реакционной среды до через нижний ввод аппарата барботируют 100 вес. ч. газообразной окиси этилена. Непрореагировавшую окись этилена конденсируют в сборнике, охлаждаемом смесью углекислоты и этилового сннрта.

По нстечении 12 час реакцию .прекращают н полимер выделяют из реакционной среды фкльтрованнем на воронке Бюхнера.

Выход полимера составляет 65%. Средиевязкостный молекулярный вес равен 10,5 млн.

Пример 2. В аппарат, описанный в иримере 1, загружают 4 вес. ч. диметилглиоксима, 6 вес. ч. диэтилендиокснда н 2,48 вес. ч. 78%ного раствора триизобутнлалю.миния. Реакционную смесь иеремещнвают в течение 30 лшн при , затем добавляют 65 вес. ч. н-гексапа.

После охлаждения реакцио пюй среды до 10-1 через нижни ввод реакционного аппарата барботируют 100 вес. ч. газообразной окнси этилена. Продолл :ительность реакции 12 час. Выход полимера 62%, мол. вес полимера 10 .млн.

Пример 3. В автоклав емкостью 1,2 л, снабженный мещалкой, рубашкой для обогрева и охлаждения, ириснособлениями для загрузки хелатирующего агента, диэтилендиоксида или его нроизводиого, алюмииийорганнческого соединения и разбавителя и для отгона неирореагировавщей окиси этилена, загружают 1,53 вес. ч. дилгетилглноксима, 14,3 вес. ч. днэтнлендиоксида н 3,66 вес. ч. 78%-ного раствора триизобутилалю.чииня.

Реакционную среду неремещивают в течение 30 мин цри 30°С, добавляют 100 вес. ч. бензина, затем охлаждают до 10-11°С и вводят 54 нее. ч. окисн этилена. Давление в автоклаве не превышает 1,5 ати.

Через 12 час пенрореагцровавшую окись этилена отдувают инертным газом, а реакционную среду загружают на нутч-фильтр н отделяют полимер. Выход полимера 94%, мол. вес 14,5 млн.

Пример 4. В автоклав, описанный в примере 3, загружа от 3 вес. ч. диметилглиоксима, 14,3 вес. ч. диэтнлендиоксида и 4 вес. ч. 78%ного раствора триизобутилалюминия. Реакционную среду неремещивают в течение 30 мин при , добавляют 100 вес. ч. бензина, охлаждают до 10-11°С и вводят 75 вес. ч. окнси этилена. Реакционная среда содержит воду из расчета 1 моль на 1 моль триизобутилалюмииия.

Давлеиие в автоклаве ие цревыщаег 1,5 ати, продолжительность процесса 8 час.

Выход нолимера 65%, мол. вес 9,5 млн.

Предмет изобретения

1.Способ получения полиэтиленоксида путем полимеризации окисн этилена в присутствии каталитической системы, состояндей из алюмннийорганического соединения и хелатирующего агента, отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса образующегося полимера, ироцесс осуществляют в присутствии диэтилендиоксида или его производных в

качестве сокатализатора.

2.Способ ио п. 1, отличающийся тем, что в состав каталитической системы вводят воду.