Изобретение относится к способу получения целого класса гетероциклических соединений, содержащих двойные этиленовые связи.
Способ заключается в том, что соединение общей формулы
вместе с символом Е, может содержать другие заместители, которые не имеют атомов, замещаемых щелочным металлом-в присутствии по меньщей мере эквивалентного количества сильио основного соединения щелочного металла, подвергают взаимодействию при температуре от 10 до 150°С в среде диметилфор.мамида с Шиффовым основанием общей формулы
АГ -CH N -С
ипп
ЕС
где G,, В и D обозначают кольцевые атомы 5-6-членной кольцевой системы ароматическоге характера и могут быть атомами углерода, кислорода, серы или азота, по меньшей мере одии из символов G и В обозначает атом азота и эти атомы располагаются но известной кольцевой системе, Е - кольцевой члендополнение к 5-6-членной кольцевой системе ароматического характера, содержащий атомы углерода, азота, кислорода или серы и входящий в известную кольцевую систему, Ха - атом водорода, низшую алкильную группу или атом хлора, причем кольцо, образованное
где АГ - ароматический остаток в среде диметилформамида с последующим выделением целевогопродукта известным способом. 15 Пример 1. 8,63 г соединения формулы
20
и 7,05 г 4метоксибензолаиилина перемешивают в 200 мл безводного диметилформамида без доступа воздуха и смешивают затем сразу с
11,2 г г/7ег-бутилата калия. Бледно-желтая окраска реакционной смеси сразу превращается в темно-голубую, и температура во время реакции поднимается в течение 10 мин примерно на 10°С. Массу перемещивают в течение
пература падает примерно на 3°С. Затем разбрызгивают 400 мл воды при температуре 5- 10°С, продукт реакции фильтруют на нутчфильтре и промывают дистиллированной водой. Фильтрат растворяют в 270 мл диметилформамида с 25 мл 10%-ной соляной кислоты и через несколько минут смешивают с 300 мл воды и охлаждают примерно до 10°С. После фильтрования, промывки водой и метанолом и окончательной просушки получают примерно 11,7 г (93% от теории) соединения формулы
N
в виде бледно-желтого порошка с т. пл. 206-207,5°С. Трехкратная перекристаллизация из тетрахлорэтилена дает.бледно-желтые блестящие кристаллы с т. пл. 214-214,5°С.
Найдено, %: С 79,80; Н 5,11; N 11,24.
Вычислено, %: С 79,55; Н 5,07; N 11,13.
Пример 2. 7,1 г 1- 6-фенилбензоксазолил(21)-4-метилбензола формулы
и 4,53 г бензанилина перемешивают в 150 мл безводного диметилформамида без доступа воздуха и смешивают сразу с 7,45 г треТбутЕлата калия. Желтая окраска раствора сразу превращается в краснокоричневую, и температура поднимается во вр.емя реакции за 4 мин с 20 до 31°С. Массу перемешивают далее еще 10 мин без подвода тепла извне, причем температура падает примерно на 5°С. Затем разбрызгивают 350 мл воды при 5-15°С, выпавший продукт реакции фильтруют на нутч-фильтре и промывают дистиллированной водой. Зате.м влажный фильтрат растворяют в 250 мл диметилформамида с 25 мл 10%-ной соляной кислоты и через . несколько минут смешивают с 350 мл воды и охлаждают до 10°С. После фильтрования, промывки водой и метанолом -и окончательной просушки получают примерно 5,38 г (57,7% от теории) 4- б1-фенилбензоксазолил(2)-стильбена формулы ..
виде бледно-желто-бежевого порошка с т. пл. 222-223°С. После трехкратной перекристаллизации из тетрахлорэтилена получают кристаллическое вещество, которое плавится при 226-226,5°С.
Найдено, %: С 86,71; Н 5,03; N 3,75.
Вычислено, %: С 86,84; Н 5,13; N 3,75. Пример 3. 7,13 г 2-дифeнилил-(4)-6-мeтилбeнзoкcaзoлa формулы
.
и 4,53 г бензанилина перемешивают в 200 л/г безводного диметилформамида без доступа воздуха и смешивают сразу с 7,45 г трет-бутнлата калия. Бледно-желтая окраска раствора сразу превращается в темно-коричпеву10, и
температура поднимается во вре.мя реакции в течение 4 мин на 5-10°С. Массу перемешивают далее 35 мин без подвода тепла извне, причем температура падает на несколько градусов. Затем 350 мл воды разбрызгивают при
5-15°С, выпавший продукт реакции фильтруют на нутч-фильтре и промывают дистиллированной водой. Влажный фильтрат растворяют в 200 мл диметилформамида с 25 мл 10%ной соляной кислоты и через 1 час смешивают
с 200 мл воды и охлаждают примерно до 10°С. После фильтрования, промывки водой и метанолом и окончательной просушки получают 6,3 г (67,5% от теории) соединения формулы
с, виде яркого желто-коричневого порошка. После трехкратной перекристаллизации из тетрахлорэтилена получают бледно-зеленые блестящие иголки с т. пл. 203-203,5°С. Найдено, %: С 86,72; Н 5,01; N 3,67.
CavHigON.
Вычислено, %: С 86,84; Н 5,13; N 3,75. Пример 4. 5,93 г ,6-диметилбензоксазолил-(2) -4-метилбензола (т. пл. 207 - 207,5°С) и 9,06- г бензапилина перемешивают
в 250 мл безводного диметилформамида без доступа воздуха и смешивают с 16,8 г третбутилата калия. Светло-бежевая окраска смеси сразу меняется на фиолетово-коричневую и температура повышается на 6°С. Массу перемешивают в течение 90 мин без подвода извне и разбрызгивают вначале 300 мл воды и затем 100 Л1Л 10%-ного раствора соляной кислоты. Выпавший продукт реакции фильтруют на нутч-фильтре, промывают водой и метанолом и сушат. Получают примерно 4,5 г (43,5% от теории)соединения формулы
в виде коричневого порошка. После хроматографирования в тетрахлорэтилене на активиристаллизации из смеси диоксана с этанолом олучают светлые, яркозелеио-желтые тонкие голочки с т. ил.222--223°С. Найдено, %: С 87,12; Н 5,62; N 3,49: CsoHosON. 5 Вычислено, %: С 87,14; Н 5,61;. N 3,39. Прим мер 5. 1.4,8 г соединения формулы 10 15 9,6 г бензанилина перемешивают в 200 мл безэдного диметилформамида без доступа возуха и смешивают сразу с 16,8 г грег-бутилаа калия. Бледно-желтая окраска реакционной 20 меси сразу же меняется на темно-коричневую температура во время реакции поднимается римерно в течение 15 мин на 7°С. Массу пеемешивают 1,75 час без подвода тепла извне, ричем температура падает примерно на 5°С. ятем разбрызгивают 300 мл воды при 10- 25 , продукт реакции фильтруют на нутчильтре и промывают нейтральной водой. За2м влажный фильтрат растворяют в 300 мл иметилформамида в тепле с 25 мл 10%-ной зляной кислоты и через 50 мин смешивают с 30 DO мл воды и охлаждают примерно до 10°С. осле фильтрования, промывки водой и меанолом и окончательной просушки получают римерно 18,1 г (94,1% от теории) соединения 35 ормулы 40 сн снвиде светло-желтого порошка с т. пл. 160- )1°С. После трехкратной перекристаллизации 45 3 диметилформамида и воды (10:1) ири поощи активированного угля получают светлоелтые тонкие иголочки с т. пл. 162,5- )3°С. Найдено, %: С 87,24; Н 5,28; N 7,48. 50 28H2oN2. Вычислепо, %: С 87,47; Н 5,24; N 7,29. Пример 6. 6,65 г соединения формулы 55 10,55 г 41-метоксибензоланилина неремеши1ют в 200 мл безводного диметилформамида 60 :з доступа воздуха и смешивают сразу с ,2 г трет-бутилата калия. Бледно-желтая ок1ска реакционной смеси сразу меняется на лево-голубую, и температура поднимается во 1емя реакции за 4 мин только примерпо на 12°С. Массу перемешивают еше 2,5 час без подвода тепла извне, причем температура опять понижается. После этого разбрызгивают 400лгуг воды при , продукт реакцйи фильтруют на нутч-фильтре и промывают дистиллированной водой. Влажный фильтрат растворяют затем в 3 л диметилформамида в тепле с 25 мл 10%-ной соляной кислоты и через 1 час смешивают с 3 л воды и охлаждают примерно до 10°С. После фильтрации, промывки водой и метанолом и окончательной просушки получают примерно 10,5 г (83,5% от теории) 2,5-бис- 4 -метоксистилбенил-(4) 1,3,4-тиадиазола в виде желтого порошка с т. пл. 294-297°С. После двухкратной перекристаллизации из о-дихлорбензола получают светло-желтые кристаллы с т. пл. 300-300,5°G. Найдено, %: С 76,75; Н 5,36; N 5,50. CssH cOaNsS. Вычислено, %: С 76,46; Н.5,21; N 5,57. Вместо 6,65 г 2,5-бис- 4-метилфенил-(Г)1,3,4-тиадиазола берут эквимолекулярное количество 2,5-бис- 4-метилфёнил(Г)-1,3,4-оксидиазола и получают примерно 10,8 г (89% от теории) 2,5-бис- 4 -метоксистилбенил (4) -1,3, 4-оксидиазола в виде светло-желтого порошка. После трехкратной перекристаллизации из о-дихлорбензола получают бледно-желтые кристаллы с т. пл. 311-311,5°С. Найдено, %: С 78,90; Н 5,67; N 5,78. СзгНасОзНа. Вычислено, %: С 78,99; Н 5,39; N 5,76. Пример 7. 5,19 г бензтриазола, производного общей формулы N. -s)cHj (т. пл. 119,5-120°С), 4,53 г бензанилина и 12,5 г порошка гидроксида калия с содержанием воды примерно 10% смешивают со 150 мл днметилформамида и обрабатывают по примеру 3. Получают примерно 3,7 г (49,8% от теории) бензтриазола формулы V/. . виде светло-бежевого порошка с т. пл. 194-194,5°С. После двукратной перекристаллизации из этанола при помош,и активированного угля получают бесцветные блестящие листики, которые плавятся при 196-196,5°С. Найдепо, %: С 80,74; Н 4,82; N 14,21. C2oHi5N3. Вычислено, %- .С 80,71; Н 5,09; N 14,13. Если вместо бензанилина берут 6,43 г дифенил-(4-)-альдегиданила, то получают соединение формулы 
