СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХАЛЬДЕГИДОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C47/02 C07C45/50 C07C45/72 

Изобретение относится к получению насыщенных алифатических альдегидов из низших альдегидов.

Высшие жирные альдегиды являются ценным сырьем для нроизводства сниртов-пластификаторов, жирных кислот и других кислородсодержащих соединений.

Известен способ получения насыщенных алифатических альдегидов путем конденсации низших альдегидов в присутствии маслорастворимой соли кобальта с последуюи им гидрированием иолучеииых неиасыщеиных альдегидов в условиях гетерогенного катализа. Выход продуктов избирательного гидрирования невысокий.

Предлагаемый снособ полученных насыщенных алифатических альдегидов отличается от известного тем, что стадию конденсации и стадию гидрирования проводят в присутствии одного катализатора - маслорастворимой соли кобальта, например нафтената кобальта, стеарата кобальта. Это дает возможность упростить технологию процесса, а также повысить выход целевых продуктов.

Способ получеиия пасыщенных алифатических альдегидов основан на том, что низшие альдегиды (полученные при гидроформилировании олефинов) подвергают конденсации в присутствии маслорастворимой соли кобальта при повышенной температуре и в среде растворителя. Продукт конденсации без отделения от катализатора гидрируют при давлении синтез-газа (СО + Н2) 100-300 атм и температуре 100-180°С. При этом маслорастворимая соль кобальта превращается в карбонилы кобальта, которые являются катализатором мягкого гидрирования двойной связи. После реакции карбонилы кобальта вновь переводят в маслорастворимую кобальтовую соль нутем продувки воздухом, насыщенные альдегиды с удвоеииым числом атомов углерода выделяют дистилляцией, а кубовый остаток, содержании маслорастворимую соль кобальта, возвращают в нроцесс конденсации или гидрирования как источник катализатора.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 200 г продукта, содержащего масляный альдегид (80 г), нафтенат кобальта (0,6 г в пересчете на кобальт) и толуол. Продукт выдерживают при 100°С в течение 2 час, после чего содержимое колбы для гидрироваиня переносят в качающийся автоклав емкостью 0,3 л и создают давление синтез-газа 200 атм (СО:П2 1 :1). Через 1 час при 140°С реакцию считают закопченной.

Продукты из автоклава иродувают при 40°С воздухом (из расчета 3 моль О на 1 моль кобальта) и фракционируют. Первая фракция содержит 4 г масляного альдегида,

вторая - 53,5 г 2-этилгексаналя или 859/о от теории на превращенный масляный альдегид. Кубовый остаток, содержащий 0,6 г кобальта, возвращают как источник катализатора в процесс конденсации или гидрирования.

Пример 2. Процесс осуществляют аналогично лримеру 1. 200 г продукта содержат пропионовый альдегид (80 г), нафтенат кобальта (0,8 г в пересчете на кобальт) и бензол. Смесь выдерживают при 90°С в течение 2 час. Гидрирование протекает при давлении синтез-газа 200 атлг и температуре 160°С в течение 50 мин. После дистилляции собирают фракцию, содержащую 62 г 2-метилпентаналя или 900/0 от теории на превращенный пропионовый альдегид. Кубовый остаток, содержащий 0,8 г кобальта, озвращают в процесс конденсации.

Предмет изобретения

1.Способ получения насыщенных алифатических альдегидов путем конденсации низших

альдегидов в присутствии каталитических количеств маслорастворимой соли кобальта, например нафтената кобальта, стеарата кобальта, с последующим гидрированием полученных ненасыщенных альдегидов и выделением

целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыщения выхода целевых продуктов, гидрирование осуществляют в присутствии той же маслорастворимой соли кобальта при повыщенном давлении синтез-газа (СО:Н2 1:1) и при нагревании.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидрирование проводят при давлении 100- 300 атж, преимущественно 150-250 атм, и

температуре 100-180°С.