СПОСОБ ЛЮДИФИКАЦИИ НЕНАСЫЩЕННЬ!Х ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ДИВИНИЛА Советский патент 1970 года по МПК C08C19/02 

Способ относится к области химической переработки макромолекулярных соединений нутем гпдрогеннзации ненасыщениы.к полимеров и сополимеров дивинила,

Известен сиособ модификации полибутаднена путем гомогенного гидрирования полимера в paciBope в присутствии каталитической системы типа катализаторов Циглера, состоящей из метал.торганического соедииения и соединения переходного металла, например триизобутилалюминий изопропилтитанат. Однако проведение гидрогенизации полимеров в присутствии кагализаторов Циглера сопряжено с рядом методических трудиостей, связанных со спецификой катализаторов и с их высокой чувсгвительностыо к влаге и кнслороду воздуха; неудобство работы с огнеопасными вещества.ми (триизобутилалюминием и самим катализатором Циглера), иеобходимость изоляции системы от воздушной среды на стадии ириготовлеппя катализатора и ири его загрузке в реактор, а также иа стадии выделения иродукта из раствора во избе:кание сшивания макромолекул. Ограничением использования этих катализаторов является и 10, что процесс может быть проведен лишь в строго неполяриой среде, ноэгому нолностыо исключается модификация нслимеров и сополимеров, содержап нх полярные функционал1)Ные группы из-за и. дезактивизирующего действия на катализатор.

Изоб.ретение позволяет осуществить гомогенное гидрирование ненасыщенных полимеров и сонолимеров в присутствии растворимого в углеводородах катализатора -трис-(трифенилфосфин)-хлорородия. Основные преимущества этого катализатора заключаются в его иолной стабильаостн иа воздухе в твердом состоянии и малой чувствительности к иолярным добавкам в растворе. Примененне этого твердого и

стабильного катализатора значигельио облегчает его дозировку, позволяет исключить трудоемкие операцнн по защнте катализатора и иродукта реакции от воздействня кислорода воздуха.

В присутствии предлагаемого катализатора можно гпдрпровать полимеры с поляриыми груииами ИЛИ в присутствии полярпых веН1,еств, например сополимеры дивипила, содер; anuic иичрильиыс, карбоксил1)Иые и сложно:- фиpиыe грушил.

Катализатор гидрогенизации - трис-(трифеиил4)осфии)-хлорородий - получают по реакции взаимодействия трсххлорнстого родия с четырехполярным избытке трифенилфосфииа в этаноле.

RhCl (РРЬз)з. Температура 40°С, время 2,5 час. Остаточная непредельность продукта 2%.

Пример 2. 0,35 г сополимера дивинила, стирола и метакриловой кислоты (66:29:5) с непредельностью по бромистому йоду 104% гидрируют в 35 мл бензола в присутствии 0,12 г катализатора КЬС1(РРЬз)з. Температура 60°С, время 2,5 час. Остаточная непредельность продукта 8%.

Пример 3. 0,15 г сололимера дивинила с нитрилом акриловой кислоты (каучук СКН-18) с исходной непредельностью, определенной по количеству поглощенного озона, равной 84%, гидрируют в 60 мл бензола в нрисутствии 0,3 г катализатора RhCl (РРЬз)з. Температура , время 8 час. Остаточная непредельность продукта 25%.

Пример 4. 1,4 2 сополимера дивинила, стирола и метилметакрилата (64:27:9) с непредельностью по бромистому йоду 107% гидрируют в 35 мл толуола в присутствии 0,12 г катализатора RhCl (РРЬз)з. Температура 40°С, время 8 час. Остаточная непредельность продукта 20%.

П р И м е р 5. 0,1 г 1,4-г{«с-полибутадиена (каучук СКД) с исходной недредельностью по бромистому йоду 92% гидрируют в 35 мл толуола в нрисутствии 0,12 г катализатора RhCi(PPh3)3. Температура , время 10 час. Остаточная непредельность продукта 30%.

Пример 6. 0,35 2 1,4-г «с-полибутадиена (каучук СКД) с исходной непредельностью по бромистому йоду 92% гидрируют в смеси толуола и диметилформамида (8:1) в присутствии 0,12 3 катализатора RhCl (РРЬз)з. Температура 80°С, время 3 час. Остаточная ненредельность 35%.

Предмет изобретения

Способ модификации ненасыщенных полимеров и сополимеров дивинила путем гомогенного гидрирования в углеводородном растворителе в присутствии катализатора, от..iiдающийся тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве катализатора используют т рис- (трифенилфосфии) -хлорородий.