СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТИОИНДИГО Советский патент 1970 года по МПК C08G75/00 

Изобретение относится к области получения полимерного кубового красителя - политиоиндиго.

Предлагаемый способ получения политиоиндиго предусматривает циклизацию 3,3-дикарбоксидифенил-4,4-дитиогликолевой кислоты с последующим окислением полученного нродукта циклизации в воднощелочной среде. Циклизацию кислоты осуществляют плавлением с едкими щелочами или нагреванием с уксусным аигидридом и ацетатом натрия. Продукт циклизации можно выделять перед окислением или же проводить окисление без выделения этих продуктов.

В качестве окислителя можно использовать кислород воздуха, серу, нитросоединения и др. Окисление проводят в воднощелочной среде при повышенной температуре.

Пример 1. 1,7 г 3,3-дикарбоксидифенил - 4,4-дитиогликолевой кислоты тщательно растирают с 4 г едкого натра. Смесь медленно нагревают до в «пирексовой пробирке с отводом и выдерживают при этой температуре 27 час. 2,11 г плава, содержащего 0,7 г циклизованной 3,3-дикарбоксидифенил4,4-дитиогликолевой кислоты, растворяют в 30 мл воды, добавляют 0,72 мл концентрированного NaOH и 0,8 г серного цвета и все это перемешивают 2,5 час при 90°С. Охлажденную смесь фильтруют, промывают водой и

нагревают в субЛИматоре под вакуумом до полного прекращения выделения серы. Полимер сине-фиолетового цвета иереосаждают из конценгрированной серной кислоты в равный объем воды, фильтруют, тщательно промывают водой до нейтральной реакции, сунгат и получают 0,32 г полимера, т. е. 67% от теоретического по 3,3-Д11карбоксидифенпл-4,4дит югляколевой кислоте.

Пайдеио, %: С 64,97; Н 2.98; S 20,3.

СюМоОоЗг.

Вычислено, %: С 65,2; П 2,04; S 21,75.

Спектр в видимой области полимера соогветствует спектру модели - тиоиндиго красному и имеет ма:ксимум при 680 НМ. Спектр полимера в инфракрасиой области полностью соответствует спектру тиоиндиго красному, имеет больший фон и ширину линий, что говорит о большом молекулярном весе нолимера. Характеристическая вязкость полимера в концентрированной серной кислоте ц 0,24, что соответствует среднечисловому мол. в. около 8000.

Полимер восстанавливается гидросульфитом натрия в щелочной среде, давая желтого цвета кубовый раствор. 11з этого раствора при сгоянни на воздухе окисленная форма поли лера выпадает в неизменном виде. Полимер окрашивает хлопковое и полиамидное волокно ЛПЦ нанесении из куба в сине-фиолетовый

цвет, обладает очень высокой стойкостью к термоокислительной деструкции и стабилен при нагревании на воздухе до 500-550°С.

Пример 2. 4,5 г 3,3-дикарбоксиди.фенил4,4-дитиогликолевой кислоты, 2,5 г прокаленного ацетата натрия и 2;5 мл уксусного ангидрида нагревают при интенсивном перемешивании до 80°С, выдерживают мин, нагревают далее до 135-140°С и выдерживают при этой температуре 40 мин. Затем добавляют при перемешивании 15 г NaOH в 25 мл воды, нагревают до кипения 1 час, вводят еще 4,5 г серного цвета и перемешивают все это при 90°С .2,5 час. Выпавший полимер

обрабатывают, как аписано в примере 1. Выход продукта 1,28 г, или 60% по 3,3-дикарбоксидифенил-4,4-днтиогликолевой кислоте. Вязкость в концентрированной серной кислоте i-j 0,21.

Предмет изобретения

Способ получения политиоиндиго, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных красителей, 3,3-дикарбр1ксидифепил-4,4-дптиогликолевую кислоту подвергают щиклизглии с последуюш;им окислением продукта циклизации в воднощелочной среде.