Изобретение касается способа получения нового соединения, являющегося полупродуктом синтеза полимерных индигоидных красителей.
Способ получения З.З -дикарбоксидифенпл4.41-дитиогликолевой кислоты состоит в том, что бензидин-3,31-дикарбоновую кислоту диазотируют, затем обменивают диазогрупиу иа дитиогруппу действием полисульфида натрия в щелочной среде, полученное соединение восстанавливают железол в слабокислой среде и Полученный дитиол подвергают конденсации с избытком монохлоруксусной кислоты. После выделения и очистки получают 3,3-дикарбоксидифенил-4,41-дитиогликолевую кислоту.
Возможна также замена диазогруииы «а зтнлксантогенатный остаток действием на полученную диазосоль бензндиндикарбоновой кислоты этнлксантогеиовокислым калием в слабощелочной среде с последующей конденсацией с избытком монохлоруксусной кислоты в сильнощелочной среде.
Пример 1. 22,8 г бензидин-3,31-дикар.боновой кислоты размешивают в 155 мл воды и 22,5 мл раствора НС1 (уд. в. 1,19) при нагревании до 90°С, охлаждают до 0°С и добавляют по каплям раствор 11,5 г нитрита натрия в 25 мл воды, так чтобы температура не поднималась выше 5°С, выдерживают еще
1,5 час. Полученную суспензию диазон-невой соли добавляют при перемешивании к раствору полисульфида натрия, полученного при нагревании 28,3 г сульфида натрия (содерл ащего девять молекул воды на молекулу сульфида), 3,7 г серного цвета, 33,3 мл воды, а также 2,9 мл NaOn (уд. в. 1,38) и 150 г льда. Смесь перемешивают 2 час, добавляют 25,6 мл соляной кислоты (уд. в. 1,38). Вьгпавшие политиокислоты оранжево-красного цвета отфильтровывают, отмывают от соляной кислоты. Полученные политиокислоты помещают в 150 мл воды с 8,6 г соды и нагревают до кипения, сохраняя кислую реакцию смеси на
лакмус, добавляют активированного железа и .нагревают 2 час при 95°С. К смеси добавляют 14,5 мл NaOH (уд. в. 1,38), и при 95°С приливают раствор 17 г монохлоруксусной кислоты и 9,7 г соды в 50 мл воды, выдерживают 1 шс ири 90°С. Охлажденную смесь фильтруют, осадок на фильтре промывают разбавленной щелочью. Фильтрат охлаждают и при перемещ«ванин высаживают 3,3 -дикарбоксидифенил-4,4 -дитногликолевую кислоту добавлением концентрированной соляной кислоты до кислой реакции по конго. Полученную кислоту промывают водой, сушат, перекристаллизовывают из воды и ледяной уксусной кислоты, выход 11,8 г, т. е. 35,6%
Найдено, %: С 51, 13; Н 3,73; S 14,74. Вычислено, о/о: С 51,18; Н 3,37; S 15,2.
Ci8Hi4O8S2
ИК-спектры полученного продукта соответствуют ИК-спектрам его аналога - о-карбоксифенилтио-глйколевой кислоты, т. пл. 217,5- 218,5°С (лит. 218°С); кислотное число в мг1г 512,520; вычислено 531.
Пример 2. Диазотируют по примеру 1 22,5 г бензидин-3,31-ди1карбоновой кислоты. К полученным политиосульфокислотам (см. пример 1) в 150 воды добавляют 45 г гидросульфита и 56 г , нагревают до кипения 30 мин, добавляют 25-30 г монохлоруксусной кислоты, нейтрализованной NaaCOs в 400 мл воды, -нагревают 1 час, охлаждают, подкисляют ло конго. Конечный продукт, пербкристаллизова.нный из воды, идентичен описанному в примере 1.
Выход продукта 17,72 г или 51,0%. Найдено, о/(,; С 51,45; Н 3,68; S 14,9. Кислотное число 525,529.
Пример 3. Диазотированную смесь бензидиндикарбоновой кислоты (45,6 г) добавляют к раствору 53,8 г этилксантогеновокислого калия и 8,5 г Ыа2СОз в 100 мл воды и 300 г льда, перемешивают 2 час. Добавляют 20 мл NaOH (уд. вес 1,38) и 60 г монохлоруксусной кислоты , нейтрализованной содой. Нагревают 1 час до кипения. Во время нагревания поддерживают щелочную среду в смеси добавлением NaOH. Выделяют продукт аналогично примеру 2. Выход 3,31-дикарбоксидифенилдитиогликолевой кислоты после перекристаллизации из воды 24 г или 69%. Кислотное число 522,526.
Предмет изобретения
Способ получения 3,31-дикарбоксидифенил4,41-дитиогликолевой кислоты, отличающийся тем, что бензидИН-3,31-дикарбоновую кислоту диазотируют с последующей последовательной обработкой полученного соединения полисульфидом натрия в щелочной среде, железом в слабокислой среде и монохлоруксусной кислотой Б щелочной среде.
