СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ Советский патент 1967 года по МПК C08F220/02 C08F8/06 

Известен способ окисления полиакролеина в воднощелочной среде в присутствии окислительной смеси окиси (гидроокиси) меди с благородным металлом или окисью (гидроокисью) благородного металла.

Предлагаемый способ предусматривает окисление алифатических полимеров, содержащих метилольные группы, в тех же условиях.

В качестве таких полимеров используют продукт реакции полиакролеина с формальдегидом

СНзОН

Vj.rl2vj)

СНгОН

продукты реакции Канницаро из полиакролеина

- СНа СН - СНа - СН СНгОН

СООН

и полиметакролеина

СПз СНз

а также полиаллиловые и полиметаллиловые спирты, сополимеры указанных соединений. При осуществлении данного способа исходные продукты вводят в водный раствор едкого натра или едкого калия, добавляют окислительную смесь в молярном отнощении Си: благородный металл от 1 : 1 до 1000 : 1. Окисление проводят при О-100°С, предпочтительно 50-100°С. При одновременном введении

кисло)ода или кислородсодержащего газа можно производить непрерывную регенерацию окислительной смеси, израсходованной во время реакции, так, что можно работать с небольщими количествами окислителя -

от 1 до 10% от теоретически необходимого.

Образовавщиеся полимерные кислоты выделяют обычным способом, например подкислением более сильными кислотами, концентрированием растворов, осаждением растворителями, путем диализа и замораживания.

Полученные продукты можно применять в качестве загустителей, защитных коллоидов, средств для аппретирования бумаги, кожи, тканей.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример 1. 10 г продукта реакции полиакролеина с формальдегидом прибавляют к 100 мл 20%-ного NaOH, 10,9 г СиО и 3,5 г AgiO, затем нагревают до 90-100°С, и при

продукт отфильтровывают от смеси окислов. Выход продукта, определенный титрометрическим способом, составляет 78,7%. При подкислении раствора и сушке бесцветного осадка получают 6 г поликарбоновой кислоты, что соответствует выходу 73,3% от теории в расчете на полиакриловую кислоту по отношению к исходному нродукту.

Относительная вязкость 1%-ного раствора полученного полимера в NaOH нри равна 2,13. Инфракрасный спектр его схож со спектром полиакриловой кислоты, нолученной омыление.м иолиакрилонитрила.

Пример 2. 10,5 г нродукта реакции Канницаро из полиакролеина нагревают в 100 мл 8%-ноге NaOH вместе с 32 г СиО и 10,3 г PdO в течение ночи до 50-70 С. После отделения твердого осадка, обработки раствора, как описано в нримере 1, выход поликарбоновой кислоты составил 84,0% от теории (рассчитано, как полиакриловая кислота).

. Пример 3. 25 г полиаллилового спирта растворяют в 2 н. NaOH, добавляют в насыщенный водный раствор Си(КЮз)2 ЗНоО и AgNOg в таком количестве, чтобы выпало

около 10,9 г СиО и 3,5 г Ag2O и затем, при введении -воздуха, нагревают в течение ночи до 85-90 С. После обработки осадка, как указано в примере 1, выход продукта окислекия составляет до 46,8% от теории.

Пример 4. 11,1 г продукта реакции Канницаро (полученного из сополимера из 90% акролеина и 10% метакролеииа) вводят в 100 мл 2 п. КОН, добавляют 32 г СиО и

950 мг Ag2O и выдерживают в течение иочи при 50-70 С. Затем отделяют осадок, раствор обрабатывают, как описано в примере 1. Выход поликарбоновой кислоты (в расчете на сополимер из 90% акриловой и 10% метакриловой кислот) составляет 69,5% от теории.

Предмет изобретения

Способ окисления полимеров в воднощелочной среде в присутствии окислительной смеси окиси (гидроокиси) меди с благородным металлом или окисью (гидроокисью) благород 10ГО металла, отличающийся тем, что в качестве исходных полимерных соединений применяют алифатические полил1еры, содержа|цие метилольные группы.