Тетраглицидиловый эфир 3,3 -дихлор4,4 -диаминотрифенилметана для получения хемоустойчивых эпоксидных полимеров Советский патент 1979 года по МПК C07D303/36 

Пример 1. i чотырехгорлую кол бу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают ЮЗ вес.ч, 3,3-днхлор-4,4 -диаминотрифенилметана, 825 вес.ч. эпихлоргидрина, 3U мл воды, 0,6 вес.ч. 2,4,б-грис-(лиметиламинометил )-фенола. Реакционную смесь нагревают до 8590°С и выдерживают при интенсивном перемешивании 7-1О часов. Образовавшийся теграхлоргидрин З.з-дихлор-4,4-диаминотрифенилметана промьгоают водой и выделяют из реакционной смеси для последующего дегиярохлори{эования. Дегидрюхлорирование проводят 40%-ным водным раствором NaOH (72 г NaOH я 1О8 г НлО) при постоянной подаче раствора щелочи и перемешивании в течение 3-3,5 часов при 55-6О с. После добавления расрвора щелочи смесь выдерживают 11|5 часа. Затем реакционную массу нейтрализуют, отстаивают, органический слой промывают несколько раз водой до отсутствия ионов С и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 80-100°С 3-4 часа. Получают 144,2 г продукта (выход в расчете на амин 140%). Найдено эпоксидных групп 25%, вычио лено эпоксидных групп 30,3%. Найдено, %: С 59; Н 2,83; N5,8. Вычислено, %: С 6О,2; Н 2,8; СЕ,нЦ, d2,5; N4,9. Пример 2. В четырехгорлую ко;н бу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 51,5 вес.ч. 3,3 -дихлор-4,4-диаминотрифенилметана, 413 вес.ч. эпихлоргидриПоказатель

Внешний вид

Содержание эпоксидных

найдено

вычислено

Количество летучих, % Молекулярная масса

Таблица

Пример 1 Пример 2 | Пример 3

Смолробразный продукт темнокоричневого хдаета на, 15 мл воды. О,Л }}ес.ч. 2,4,в-трис-(днметиламинометил )-феиола, Реакционную массу нагревают до 85 С и выдерживают 10 часов. Далее поступают, как указано в примере 1. Получают 73,7 г продукта (выход в расчете на амин 143%). Найдено эпоксидных групп 24,8%, вычислено - ЗО,3%. Найдено, %: С 59,2; Н 2,76; С8.« 13,6; N 5,1. Вычислено, %: С 60,2; Н 2,8;СЕ 12,5; N4,9. Пример 3. в четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 154,5 вес.ч. 3,3 -дихлор-4,4-аиаминотрифенилметана, 1238 вес.ч. эпихлоргидрина, 45 мл воды, 1 вес.ч. 2,4,6-трис-(диметиламинометил)-фенола. Мэссу нагревают до 8 5 С и выдерживают при перемешивании 9 часов. Далее поступают, как указано в примере 1; Получают 211,6 г (выход в расчете на амин 137%). Найдено эпоксидных групп 25,6%, вычислено эпоксидных групп 30,3%. Найдено, С 59,4; Н 2,81; ,2; N 5,6. Вычислено, %: С 60,2; Н 2,8; се 12,5; N 4.9. Строение полученного вещества указанной выше формулы установлено на основе данных анализа элементного состава, молекулярного веса, ИК-спектров, характеризующих наличие двух эпоксидных групп у каждого атома азота. Физико-химические свойства тетраглицидилового эфира 3,3-иихлор-4,4-диаминотрифенилметана приведены в табл. 1.

Тегршлицилиломый эфир 3,3 -цихло -4,4 -диаминотрифенилметана растворяется в aiierone, эпихлоргиярине, пиоксане, лимегилформамипе, хлороформе, Свойства

Показатель

Изменение прочности, %, при тии после выдержки в течени 42 сут. в;

38%-ной соляной кислоте 50%-ной серной кислоте ацетоне

4О%-ном растворе едкого натра

Изменение Bieca, %, через 42 сут. в:

38%-ной соляной кислоте серной кислоте ацетоне

40%-ном водном растворе едкого натра

Предел прочности при сжатии, кг/см 2

Твердость, кг/см Теплостойкость по Мартенсу,

эпоксипного полимера на основе предложенного и изпест(гот лиамина 1 поело отвержлёнйя rt -амнноёёнэиланилином прелставлены в табл, 2.

Таблица 2

Те траглюхид иловый эфир-3,3 -пихлор- -4,4 -о нам инод ифен ил« метана (известное соединение)

Образцы разрушились

-16

-23,19

-2,1 е изменяется

-16,46

-14,23

-2,6

Образцы разрушились

+ 7

-2.6

+3,46

+0,01 -О,О1

-ОД

+0,01

2500

2400

2415 2762

168 170

Свойства эпоксидного материала (литых образцов) на оснсже тетраглицидилового эфира 3,3-дихлор-4,4-диаминотрифенилметана, полученного при отверждейий 5 П-аминобенэиламином и его сравнение с

Изменение прочности при сжатии, %, после выдержки v. те- чение 42 СУТ. в:

соляной кислоте

5О%-ной серной ацетоне

-32

-16

-10,5

-2,1

-8,2

изменяется известным эпоксидным материалом на основе тетраглицидилового эфира 3,3-ДИ.ХЛОР - З - нитро - 4,4- диаминотрифенилметанапредставлены в табл. 3, Таблица

667553

7,.:

Показатель

40%-ном растворе едкого натра . Изменение веса, %, через 42 суг. в:

Формула изобретения

Теграглицидиловый эфир 3,3 -дихлор- 25 -4,4 -диаминотрифенилметана формулы

U1

tHi-CH-йЯ| СН, L f 0--30

- UKi

bit о .

8 Продолжение табл. 3

Тетраглицидиловый эфир-3,3 -дихло{ -3 -нитро-4,4 -метана (известное соединение)

-2,6

- 4,8

для получений хемоусгойчивых эпоксидных полимеров.,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. С 07 D 303/Q8, 1975, по которой принято решение о выдаче авторского сви детельствй.