СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ПРОПИЛЕНА Советский патент 1970 года по МПК C07D303/02 

Изобретение относится к способу получения окиси пропилена, которая находит широкое применение в промышленности органического синтеза. Известен способ получения окисей олефинов путем эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями в Присутствии растворимого в углеводородах молибденсодержащего катализатора. Однако для получения окиси пропилена известным способом необходим большой избыток гидролерекиси- 15-20 моль на 1 моль пропилена, что увеличивает реакционный объем аппаратуры и тем самым усложняет технологическое оформление процесса.

С целью упрош;ения технологии и селективного проведения процесса предложен способ получения окиси пролилена, заключаюшийся в том, что пропилен подвергают эпоксидированию органическими гидроперекисями в присутствии растворимого в углеводородах молибденсодержащего катализатора при мольном отношении пропилена к гидроперекиси, равном 2-5: 1, и при порционной подаче гидроперекиси.

Пример 1. В автоклав, выполненный из легированной стали, загружают 59 г этилбензола, 0,016 г резината молибдена и 26 г пролнлена. Реакцию проводят при температуре 90°С и леремешивании, давление 20-25 атм. После установления режима подают 54 г 30%ного раствора гидроперекиси этилбензола в этилбензоле в течение 1-1,5 час. равными порциями за 5 раз; После окончания подачи

гидроперекиси реакцию продолжают еще 0,5 час для полного израсходова-ния гидроперекиси этилбензола. По окончании реакции автоклав охлаждают, пропилен стравливают в ловушку, продукты реакции разгоняют. Выделяют 6,2 г окиси пропилена, 96,0 г этилбензола и 14,2 г метилфенилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола составляет 99-100%, выход окиси пролилена на разложенную гидроперекись - селективность-90-

95 мол. %, выход метилфенилкарбинола на

разложенную гидроперекись 98,5-100 мол. %.

Пример 2. В непрерывный реактор змеевикового типа подают в течение 1,0-1,5 час

5,9 кг этилбензола, 0,00136 кг резината молибдена и 2,7 кг пропилена (или 3,0 кг 89%-ной пропан-пролиленовой фракции) при температуре 90°С. В несколько точек реактора подают гидроперекись этилбензола. За 1,0- 1,5 час подают 10,8 кг 30%-ного раствора

последней секции реактора поддерживают температуру 100°С для полпого разложения гидроперекиси. Продукты реакции после реактора идут па разделепие. Получепо 1,23 кг окиси пропилена, 1,34 кг этилбензола и 2,84 кг метилфепилкарбинола. Конверсия гидроперекиси этилбензола составляет 98- 100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85-90%, выход метилфенилкарбинола 98-99 мол.% иа разложенную гидроперекись.

Пример 3. Проводят апоксидирование пронилена гидроперекисью этилтолуола, как в примере 2. Пропускают 6,0 кг этилтолуола, 0,0139 кг резината молибдена, 4,2 кг пропилена и 10,14 кг 30%-ной гидроперекиси этилтолуола. Конверсия гидроперекиси этилтолуола 98-100%, выход окиси пропилена на разложенную гидроперекись 85-90 мол. %, выход диметилфенилкарбонола 96-98 мол. % на разложенную гидроперекись.

Пример 4. Проводят эпоксидирование пропилена гидроперекисью этилхлорбензола, как в примере 2. Получают 6,0 кг этилхлорбензола, 0,0139 кг резината молибдена, 4,2 кг пропилена и 11,46 кг 30%-ной гидроперекиси

Влияние мольного соотношения пропилена и гидроперекиси на выход

этилхлорбензола. Конверсия гидроперекиси этилхлорбензола 98-100%, выход окиси пропилена па разложенную гидроперекись 85- 90 мол. %, выход метилхлорфенилкарбш-юла на разложенную гидроиерекись 96-99 мол. %.

Пример 5. Как в примере 1, проводят эпоксиднрование пропилена гидроперекисью этилнафталина. Загружают 50 г этилнафталина, 0,0113 г резината молибдена, 33,6 г пропилена и пропускают 100 г 30%-ной гидроперекиси этилнафталина. Конверсия гидроперекиси этилнафталина составляет 95-100%|, селективность по окиси пропилена на 80-85%, выход метилнафтилкарбинола на разложенную гидроперекись 98-99 мол. %.

Пример 6. В автоклав, выполненный из нержавеющей стали, загружают 59 г этилбензола, 0,016 г резината молибдена, 54 г 30%-ного раствора гидроперекиси и пропилен. Реакцию проводят при температуре 90°С и перемешивании, давление 20-25 атм. По окончании опыта атоклав охлаждают, пропилен стравливают в ловушку, продукты реакции разгоняют. Данные опытов при различных мольных соотношениях пропилена и гидроперекиси приведепы в табл. 1.

Таблица 1

окиси пропилена

П;р.имер 7. В ншрерыйный реактор змеевикового типа подают в течение 1-1,5 час 45 растворитель, катализатор, пропилен при температуре 90-110°С. В несколько точек реактора подают органическую гидроперекись. В последней секции реактора температуру

Эпоксидирование пропилена различными органическими гидроперекисями

Таблица 2 поддерживают 100-120 0 для полного разложения гидроперекиси. Продукты реакции носле реактора разделяют. Данные опытов для различных органических гидроперекисей приведены в табл. 2. 56

Предмет изобретенияпроцесса, процесс проводят при мбЛьном отйб1. Способ получения окиси пропилена путем2-5:1, и при порционной подаче гидроперекиэпоксидирования олефинов органическимиси.

гидроперекисями в присутствии растворимого5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в

в углеводородах молибденсодержащего ката-качестве органических гидроперекисей испольлизатора при повышенной температуре и дав-зуют гидроперекиси алифатических и алкиллении, отличающийся тем, что, с целью упро-ароматических углеводородов, например этилщения технологии и селективного проведениябензола, третичного бутила.

283986

шении пропилена к гидроперекиси, равном