Na C Hg-CHfCOOCzHs) Ci-GRi-eK-CH ASc. 3ipup ( с fCaOC Hs},, енг-ен-сн С метиловым спиртом в присутствии метилата натрия (или металлического натрия), врезультате чего образуется а-бутил-а-карбэтоксиб-метокси-у-валеролактон. Реакция протекает по следующей схеме:
C Hg-CleooCzHs)
Нг.е - енгС4Н
C.OOG,.H5 Щ Г «г р С оСгНз НзОТ- СНг- Н G. 0 т. е. присоединение спирта в зависимости от характера катализатора протекает по-разному. Так, в присутствии основных катализаторов остаток ОСНз присоединяется к первичному углеродному атому окисного кольца, нуклеофильный реагент реагирует с наименее гидрогенизированным углеродным атомом. Структура полученного лактона доказана спектральным анализом и физико-химическими превращениями. При щелочном гидролизе полученного лактона происходит отщепление СО2 и спиртовой группы, т. е. получают а-йутил-б-меттокси-у-валеролактон по следующей схеме:
Следует отметить, что при взаимодействии бутилглицидилмалонового эфира с диэтиламиС (COOC2H5j2 i Ьг
СНг-СН-СНг
ы-ш.
CjHs CzHs Структура полученного лактона доказана физико-химическими константами и спектральным анализом. Образовавшийся лактон охарактеризован соответствующим никратом. н С - с: °° НгС- НС, N-CzHs CiHs - СНг-СН-С-С4Н9 IОН СООН
Пример 1. Взаимодействие бутилглицидилмалонового-эфира с ,метиловым спиртом.
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают 23 мл метилового спирта и 0,23 з металлического натрия. Затем по каплям добавляют 19,3 е бутилглицидилмалонового эфира. Реакционную смесь нагревают при температуре 50°С в течение 6 час. После отгонки избытка спирта смесь обр.абатьшают 15 мл воды и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки высущивают над безводным сернокислым натрием. После удаления эфира остаток разгоняют в вакууме. Получают 11,8 г а-бутил-а-карбэтокси-б-метокси-у-валеролактона (выход 65,5%), т. кип. 153-155°С (1 мм рт. ст.), п|о 1,4531; df 1,0779; MRo; найдено 64,79, С1зН2205, вычислено 65,00.
Пайдено, %: С 61,03; П 8,63.
Вычислено, %: С 60,5; Н 8,5.
Пример 2. Щелочной гидролиз а-бутила-карбэтокси-б-метокси-у-валеролактона.
В ту же колбу помещают 7 г выщеуказанкого лактона, 3,2 г едкого натра и 4.л1л иоды. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 4 шс. Затем реакционную смесь Ъбрабатьшают небольшим количеством воды, экстрагируют эфиром для удаления непрореагйроном тюлучается а-бутил-а-карбэтокси-б-диэтиламино-у-валерЬлактоН.
Реакция прртекает по следующей схеме:
C Hg-CfCOOCzHs)СНг-СН-СНг
ОН NfCaHs)
COOCzHs
Н2С-С
С4Н9
вавщеи части, подкисляют раствором соляной кислоты (по конго) и экстрагируют эфиром. Эфирные .вытяжки высущивают над безводным сернокислым натрием. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Получают 2,72 г а-бутил-б-метокси-у-валеролактона (выход 54,5%), т. кип. 125 -126°С (1 мм рт. ст.), ng 1,4500, df 1,0159, MRo: найдено
49,19, CioHisOs, вычислено 49,49. . Найдено, %: С 64,22; Н 9,45.
CioHjsOa
Вычислено, %: С 64,51; Н 9,67.
Пример 3. Взаимодействие бутилглицидилмалонового эфира с диэтиламином.
В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мещалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 6,8 г (0,025 моль) бутилглицидилмалонового эфира, 2,5 Л1л (0,25 моль диэтила.мппа и 0,1 мл воды. Реакционную смесь нагревают при темПературе 35-40 в течение 4 час. Затем реакционную массу переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме. Получают 6 г сх-бутил-а-карбэтокси-б-диэтиламино-у-валеролактона (выход 69,6%), т. кип. 132-138°С (1 мм рт. ст.), 1,4440. 0 при щелочном гидролизе лактона образуется а-бутил-б-диэтиламино- -валеролактон, который также охарактеризован пикратом. Реакция гидролиза протекает по следующей схеме: OH /C -CHW-C,H, г н С .. . НгС-С4Н91Л; оС-НС , 0/
Вычислено, %: С 64,21; И 9,69; N 4,68.
Температура плавления пикрата полученного лактова 110°С.
Найдено. %: N 10,62.
C22Ha20nN4
Вычислено, %: N 10,60.
Пример 4. Щелочной гидролиз а-бутила-карбэтокси-б-диэтиламино-у-валеролактона.
В ту же колбу помещают 5 г вышеуказанного лактона, 2 г едкого натра и 2 мл воды. Смесь нагревают на кипящей водяной бане 4 час. Затем обрабатывают небольшим количеством воды, экстрагируют эфиром для удаления ненрореагировавшей части, подкисляют раствором соляной кислоты (по конго) и экстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки высушивают над безводным сернокислым натрием. После удаления эфира остаток перегоняют в вакууме. Получают 2 г а-буткл-б-диэтиламиноу-валеролактона (выход 52%), 138°С (1 мм рт. ст.), т. пл. 56°С.
Найдено, %: N 6,39.
C.sHssOsN
Вычислено, %: N 6,1.
Предмет изобретения
Способ получения а-алкпл-а-карбэтоксн-бметокси- -валеролактона и а-алкил-б-метокси -валеролактона или а-алкил-а-карбэтокси-бдиэтиламиио-у-валеролактоиа и а-алкил-б-диэтиламино-у-валеролактона, отличающийся тем, что бутилглицндилмалоповый эфир подвергают взаимодействию с метиловым спиртом в присутствии металлического натрия или днэтиламином при температуре 35-50°С с последующим щелочпыд гидролизом и выделением целевого 11.родукта извест1 ЬП и приемами.
