1
Изобретение относится к способам получения этиловых эфиров узлкил-у-карбэтокси-боксикапроповых кислот или у-ялкил-у-карбэтокси-б-капролактонов, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности, а также в органическом синтезе.
Известен способ получения о ,,1-дизамещенных-сх-карбэтокси-б-окси-у-капролактонов или 7,6-дплактонов алкил (2-метил-2,3-диоксибутил) малоиовых кислот, заключающийся в том, что сс-замещеппые а-карбэтокси-у-апетилу-валеролактоны подвергают взаимодействию с изопропилатом алюминия и выделяют а,,/1,изамеи;еппые сс-карбэтокси-б-окси- -капролактоны или полученную реакционную массу обрабатывают каталитическим количеством метафосфорной кислоты в соотношении 1:0,1 - 0,15 с последующим выделением 7,б-дилактонов алкил (2-.метил-2,3-диоксибутил)малоповых кислот.
На основе известной реакции получен ряд новых, не описанных в литературе оксикислот и лактонов; последпие могут быть использовапы в парфюмерной промышленности.
Предложен способ получения этиловых эфиров 73лкил-у-карбэтокси-б-оксикапроновых кислот или у-алкил-у-карбэтокси-б-капролактонов, заключающийся в том, что диэтиловые эфиры а-алкил-сс-ацетилглутаровых кислот подвергают селективному восстановле111ПО изопропилатом алюминия и выделяют этиловые эфиры у-алкил- -карбэтокси-б-оксиканроновых кислот известными приемами или полученную реакционную массу обрабатывают каталитическнм количеством метафосфорной ИЛ фосфорной кислоты В соотношении 1:0,08-0,14 с последующи выделе ием -1-алкпл-у-карбэтокс1 -б-капролактонов 1звестHiiiMii приемами.
Пример 1. Этилов1зп эфир у-эт1 л-7-карбэтокс 1-й-окснкапроновой кислоты.
В круглодо1П1ую колбу, снабженную дефлегматором (40-50 см) п нисходяп1,им холодильН 1кол1, иол1е 1;ают 25,8 г (0,1 моль) днэт 1лового эфира а-этил-а-ацетплглутаровой кислоты, 200 M.J (0,1 моли) 0,5 М раствора изоиронилата i 100 мл абсол отного изопрои лового . Смесь .медле по пагревают па водяной бане так, чтобы происходила медле иая нерего 1ка образовавшегося ацетона. По перегоик (проба ta 2,4-ди-и трофенплгидразин) агревапие и отгоня от избыток нзопропилового спирта.
К остатку после охлаждения добавляют 100 г размельче1 ного льда и обрабатывают рассчитанным количеством 8-10%-ной серной кислот. Органический слой отделяют, а Э сстрагиру от эфиpo. Эфирные экстракты ПрНСОеДИ Я ОТ к ОСНОВ ОЛ у ПрОДу ту,
водой сушат сернокислым магпнем. После отгонки эфира осччггок двялуды перегоняют R вакууме. Получают 14,3-I5,G г (55-60%) этилового эфира -Э1К,:1- -кярбэтокси-б-оксккапро1ювок сислоты, т. кин. 22--124°С/1 мм рт. ст., df 1,0584, 1,4570.
Найдено, %: С 59,89; Н 9,10. MR,, G(i,90.
С..
Вычислено, %: С 60,00; Н 9,23. MRn 67,04.
Получают также 10,5 г (35%) этилового эфира у-этил- -карбэтокси-б-изоироноксиканроновой кислоты.
Пример 2. Этиловый эфир -бутил- -карбэтокси-б-оксикапроиовой кислоты.
Этот эфир получают аналогично из диэтилового эфира а-бутил-а-ацетилглутаровой кислоты. Выход 48-55%, df 1,0245, п 1,4550.
Найдено, %: С 62,38, Н 9,80. МНп 76,26.
Ci H sOsВычислено, %: С 62,50; Н 9,70. MRo 76,30.
П р и м е р 3. Этиловый эфир -изоамил- карбэтокси-б-оксикаирО ювой кислоты.
Этот эфир получают из диэтилового эфира а-изоамил-а-ацетилглутаровой кислоты. Выход 54%, df 1,0146, ng 1,4553.
Найдено, %: С 63,50; Н 9,83. MRn 80,80.
CieHgoOo.
Вычислено, %: С 63,57; Н 9,93. MRo 80,92.
Пример 4. Этил-у-карбэтокси-б-капролактона.
Метод А. В колбе Клайзена к аддукту реакции восстановления диэтилового эфира а-этил-а-ацетилглутаровой кислоты (см. пример 1) после обработки и удаления растворителя прибавляют I -1,5 г метафосфорной (фосфорной) кислоты, после чего нагревают 30-35 мин при давлении 35-40 мм рт. ст. и температуре 80-100°С. Полученный продукт фракционируют в вакууме. Получают 12- 12,6 г (56-59%) 7-этил-1.-карбэтокси-б-капро,лактона, т. кип. 124-126°С/1 мм рт. ст., df 1,0874, 1,4610.
Найдено, %: С 61,54; Н 8,35. MRu 54,00; эквивалент 213,8.
CnHisOi.
Вычнслепо, %; С 61,88; Н 8,41. MRi, 54,10; Квпва.мект 214.
Л1етод Б. гил-у-карбэтокси-б-кап ю.лактон получают лактонизацией чистого этилового эфира у-этил-у-карбэтокси-б-оксикапроновой кпслоты по методу Л. Выход лактопа 92-98% ог теории.
П р и м е р 5. 7Г У7КЯрбэтокси-Й-капроЛ; КТО.
Выход по методу А 56%, Б 94%. т. кип. 138--142°С/1 мм рт. ст., df- 1,0450, 1,4595.
Найдено, %: С 60,24;
Н 9,00. MRD 63,34; эквивалеит 241,6.
С.зНзгО.
С 60,33; П 9,09. MRo 63,34;
Вычислепо, % эквивалент 242. у-Нзоамил-у-карбэтокси-бП р и м е р 6. канролактон.
Б 98%, т. кип.
Выход по методу
32-133°С/1 мм рт. ст., df 1,0300, ng 1,4573. Найдено, %: С 65,57; Н 9,6. MRi) 67,71; эквивалент 255,8.
С,/Л24О.4.
Вычислено, %: С 65,60; Н 9,3. MRn 67,96; эквивалент 256.
П р е д м е т и з о б р е т е п п я
Способ получения этиловых эфиров у-алкил7-карбэтокси-б-оксикапроповых кислот или -алкил-у-карбэтокси-б-капролактопов, отличающийся тем, что диэти.товые эфиры а-алкилс4-ацетилглутаровых кислот подвергают селективному восстановлению изонронилатом алюминия и выделяют этиловые эфиры -алкил7-карбэтокси-6-оксикапроновых кислот извест1 ыми приемами или получеппую реакциоппую массу обрабатывают каталитическим количеством метафосфорной или фосфорпой кислоты в соотношении 1:0,08-0,14 с последхюгпиА выделением .лки:1 у-кар6этокс1 -8кап юла1 :топов известными приемамп.
