СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ПРОПИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-б-ХЛОР- -Y-ВАЛЕРОЛАКТОНА И сс-ПРОПИЛ-а КАРБЭТОКСИ-б-ОКСИ--Y- Советский патент 1970 года по МПК C07D307/33 

Изобретение относится к снособу получения новых замещенных у актонов а-пропил-акарбэтокси-б-хлор- -валеролактона и а-пропил-а-карбэтокси-б-окси- -валеролактона, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений.

Предлагаемый способ основан на взаимодействии натриевого производного пропилмас,н,-сн(соос,н,),.с1-сн,-сун Д . , , ..

НС1

CsFirCiCOOC Hs)

CjHrClCOOC Hj), -

CHfСН-СНг

.CjHrClCOOCgHslj

СООСгНзСООСгНз

НгС-С +НгС-С:

i ritiiru

Ur Г I

HL t 3иО-КгС-НС

лопового эфира с эпихлоргидрином с образованием в среде абсолютного эфира пропилглиипдилмалонового эфира. Полученная окись - xopoHiee исходное вещество как для иолимерной, так и для синтетической химии.

Процесс протекает по следующей реакционной формуле:

CsH -CfCOOC HsL - V

СНг CH-CHg-Cl

ОН СНг-СН-СНг Cl ОН

Структуры полученных лактонов доказаны снектральным анализом, физико-хнмическнми константами и их щелочным гидролизом, в результате которого в случае обеих лактонов тока образуется известный сс-пропил-б-окси-у-валеролактон.

Пример 1. Взаимодействие нропилглицидилмалонового эфира с эфирным раствором хлористого водорода. В колбу помещают 13 пропилглицидилмалонозого эфира и при охлаждении добавляют К) мл 2,89%-ного эфирного раствора хлористого водорода. Реакционную массу оставляют в течение 48 час при температуре 20-22° С. Затем переносят в колбу Кляйзена и разгоняют в вакууме. Получается 8,5 г «-пропил-а-карбэтокси-у-б-хлор-увалеролактона (выход 53,7%); т. кип. 160- 165 при 1.лл«рг. ст.; п20 1,4635; df 1,1497.

MR D найдено 59,56, CiiHi7O4Cl, вычислено 58,98.

Найдено, «/о: С1 13,51.

CuHivOiCl.

Вычислено, %: CI 14,2.

Одновременно получаются также 3,5 г апропил-а-карбэтокси - б-окси-у - валеролактона (выход 25,4%); т. кип. 178-180° при 2 м рт. ст.; т. пл. 65-66°С.

Найдено, %: С1 58,10; Н 7,60.

CiiHigOs.

Вычислено, %: CI 57,4; Н 7,7.

Пример 2. Щелочной гидролиз а-пропила-карбэтокси-б-хлор-у-валеролактона. В круг лодонную колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 7 г а-пропил-ос-карбэтокси-б-хлор-у-валеролактона, 3,4 г едкого натра и 3 мл воды. После обычной обработки выделяют а-пропил-б-окси-у-валеролактов; т. кип. 145° С при 1 мм рт. ст.; 1,4600. ,

Пример 3. Щелочной гидролиз а-пропила-карбэтокси-б-окси-у-валеролактона. Аналологично вышеописанному опыту из 3 г а-пропил-а-карбэтокси-б-окси - у - валеролактона, 1,2 г едкого натра и 1 мл воды выделяют апропил-б-окси-у-валеролактон; т. кип. 145° С при 1 мм рт. ст., Пр 1,4600.

Предмет изобретения

Способ получения к-пропил-а-карбэтоксиб-хлор- -валеролактона и а-пропил-а-карбэтокси-б-окси-у-валеролактона, отличающийся тем, что натриевое производное пропилмалонового эфира подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в среде абсолютного эфира при температуре 30-50° С с носледующей обработкой полученного при этом эфира эфирным раствором хлористого водорода и выделением целевых продуктов известными приемами.