СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ (ИЛИ ЦИКЛОАЛКИЛ или АРИЛ)-а-КАРБЭТОКСИ-7-ФОРМИЛБУТИРОЛАКТОНОВ Советский патент 1971 года по МПК C07D307/33 

Описание патента на изобретение SU301333A1

Изобретение относится к способу получейия новых производных бутиролактонов, которые могут найти применение в производстве физиологически активных соединений.

Получение а-алкил (или циклоалкил иди арил) -а - карбоэтокси-у - формилбутиролактоBf С&ОЙ 0 II

C-CH-CHoC-BК. I - ,н

Соответствующие а-бромальдоэфиры нагревают при температуре не выше 130° С и давлении не выше 30 мм рт. ст.

Получаемые согласно изобретению соединения содержат новую функциональную группу-альдегидную, в отличие от известных замещенных бутиролактонов, например алкил или карбоксилзамещенных, что, естественно, увеличивает их реакционноспособность и возможность более широкого использования в различных синтезах.

нов основано на известной Циклизации альдегидных производных при нагревании.

В качестве альдегидных производных используют 2-бром-4-алкил- (циклоалкил или арил) -4,4-дикарбэтоксибутанали.

Процесс протекает по следующей схеме:

НоС-C-R О t N Br- .С. .

И 0

Пример 1. Получение а-этил-а-карбэтокси-у-формилбутиролактона

25

-cooCgHa о

н V

в колбу Клайзена помещают 32,2 г 2-бром4,4-дикарбэтоксигексаналь и нагревают 2Ьмин под низким давлением (25-30 мм рт. ст.) при 110-120° с. Затем дважды перегоняют в вакууме. Получено 18,1 г (84,7%) а-этил-а-карбэтокси-у-формилбутиролактон, т. кип. 111- 113°С (1 жж рт. сг.) Ь2о 1,4610; d 1,1842. Найдено MRn 49,61. Вычислено 49,45. Найдено, %: С 56,15; Н 6,62. Вычислено, %: С 56,07; Н 6,54. Семикарбазон плавится при 174°С (вода). Найдено, %: N 15,40. CuHiyOsNs. Вычислено, %: N 15,49. Н р и м 8 р 2. Получение а-изопропил-акарбэтокси-у-формилбутиролактона. COOCgHs 33,7 г 2-бром-4,4-дикарбэтокси-5-метилгексаналь нагревают при температуре 115-125° С и давлении 25-30 м.м, рт. ст. в течение 20- 25 мин. После двукратной перегонки в вакууме получено 18,9 г (82,9%) а-изопропил-акарбэтокси-у-формилбутиролактон; т. кип. 130-131°С (1 мм рт. ст.); 1,4595; 1,1584. Найдено МКв 53,94. Вычислено 54,11. Найдено, %: С 57,76; Н 6,90. CiiCieOs. Вычислено, %: С 57,89; Н 7,01. Семикарбазон плавится при 171С (вода). Найдено, %: N 14,65. CiaHigOsNs. Вычислено, %: N 14,73. Пример 3. Получение а-изобутил-а-карбэтокси-у-формилбутиролактонаCOOCgHs -сн-сн, Л ffо 35,1 г 2-бром-4,4-дикарбэтокси-6-метилгептаналь нагревают в колбе Клайзена в течение 25-30 мин ери температуре 120-125°С и давлении 20-25 мм рт. ст. Затем дважды перегоняют в вакууме. Получено 21,2 г (87,5%) а-изобутил -а - карбэтокси-у - формилбутиролактона; т. кип. 135-136°С (2 мм рт. ст.); nfo 1,4600; df 1,1251. Найдено MRc 58,80. Вычислено 58,73. Найдено, %: С 59,38; Н7,32. Ci2Hi8Os. Вычислено, %: С 59,50; Н 7,44. Семикарбазон плавится при 153°С (вода). Найдено, %: N 13,96. CisHziOsNs. Вычислено, %: N 14,04. Пример 4. Получение а-амил-а-карбэтс)йси-у-формилбутиролактонаCOOCgHj CHjCHg-CHg-CHs -Ч. Аналогично 36,5 2-бром-4,4-дикарбэтоксинонаналь нагревают в течение 35 мин при температуре 125-130° С и под давлением 25- 30 мм рт. ст. В результате перегонки получено 22,6 г (83,3%) а-амил-а-карбэтокси-7-формилбутиролактон с т. кип. 148-150° С (2 мм рт.ст.); Ь2о 1,4605; df 1,1059. Найдено MRo 63,46. Вычислено 63,35. Найдено, %: С 60,78; Н 8,00. CisHgOs. Вычислено, %: С 60,93; Н 7,81. Семикарбазон плавится при 148,5°С (вода). Найдено, %: N 13,32. CnHasOgNs. Вычислено, %: N 13,41. Пример 5. а-Изоамил-а-карбэтокси-уформилбутиролактонаCOOCgHj CHg-CHg-CH-CHs Аналогично из 36,5 г 2-бром-4,4-дикарбэтокси-7-метилоктаналя за 30 мин нагревания при температуре 125-130°С и давлении 23- 30 мм рт. ст. получено 23,2 г (90,7%) а-изоамил-а-карбэтокси-у-формилбутиролактон с (2 мм рт. ст.); п т. кип. 142-143° С 1,4580; 1,1000. Найдено MRo 63,49. Вычислено Найдено, %: С 60,78; Н 7,98. Ci5H2oO5. Вычислено, %: С 60,93; Н 7,81. Семикарбазон плавится при 152°С (вода). Найдено, %: N 13,30. Ci4H22N3. Вычислено, %: N 13,41. Пример 6. Получение а-Вензил-а-карбэтокси-у-формилбутиролактонаCOOCgHg В колбе Клайзена при температуре 125- 130° С и давлении 25-30 мм рт. ст. в течение 0-35 мин нагревают 38,5 г 2-бром-4,4-дикарбэтокси-5-фенилпентаналь. В результате перегонки в вакууме получено 22,3 г (80,8%)

тона с т. кип. 186-187°С (2 мм рт. ст.). ng 1,5125; df 1,2044. Найдено MRo 68,82. Вычислено 68,99.

Найдено, %: С 65,14; Н 5,92.

CioHigOs.

Вычислено, %: С 65,21; Н 5,8.

Семикарбазон нлавится при 170°С (вода - спирт).

Найдено, %: N 12,52.

CieHisOsNs.

Вычислено, %: N 12,61.

Пример 7. Получение а-бутил-а-карбэтокси-у-формилбутиролактона.

В колбу Клайзена помещают 34 г 2-бром4,4-дикарбэтоксиоктаналь и нагревают 30 мин под остаточным давлением 15-20 мм рт. ст.

Затем дважды перегоняют в вакууме при 150°С (2 мм рт. ст.) и 139°С (1 мм рт. ст.). Получено 18,7 г (80%) а-бутил-а-карбэтоксиY-формилбутиролактона; п 1,4590; d|° 1,1227. Найдено MRo 58,83. Вычислено 58,73.

Найдено, %: С 59,3; Н 7,6.

Ci2Hi8O5.

Вычислено, о/о: С 59,5; Н 7,4. Для горячей титрации 1,1516 г лактона израсходовано 6,3 г 0,1 м. NaOH; CiiHi7O3(COOH). Вычислено 6,26 мл 0,1 н. NaOH.

Семикарбазон плавится при 251,5°С (вода). Найдено, %: N 13,90. CisHsiOsNs.

Вычислено, %: N 14,04.

Предмет изобретения

Способ получения а-алкил-(или циклоалкил или арил)-а-карбэтокси-у-формилбутиролактонов, отличающийся тем, что, соответствующие а-бромальдоэфиры подвергают нагреванию при температуре не выше 130° С и давлении не выше 30 мм рт. ст. с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Похожие патенты SU301333A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а.гДИЗАМЕЩЕННЫХ а-КАРБЭТОКСИ-б-ОКСИ-у- 1972
  • М. Г. Залин Ш. А. Казар В. С. Арутюн М. Т. Данг
SU332083A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1971
SU320488A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ угТ-ДИЛАКТОНОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ 1971
SU317652A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ОКСАФОСФОЛАНА 1969
SU253059A1
:;1;ОО!ОЗНАЯ 1973
  • Авторы Нзобретсин
  • Илн Пйн
SU364600A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ПРОПИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-б-ХЛОР- -Y-ВАЛЕРОЛАКТОНА И сс-ПРОПИЛ-а КАРБЭТОКСИ-б-ОКСИ--Y- 1970
SU268409A1
П ПАТЕНТНО- - '" ТЕХНИЧЕСКАЯ БИБЛИОТР{^д 1969
SU247295A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ-а-КАРБЭТОКСИ-б-МЕТОКСИ-Y- 1970
SU275061A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ А'-' -БУТЕНОЛИДОВ 1970
  • А. А. Аветис М. Т. Данг А. Мангасар Г. Е. Татевос
  • Г. С. Мелик
  • Ереванский Государственный Университет
SU282312A1
Способ получения замещенных ненасыщенных алифатических эфиров 1972
  • Ханс-Петер Шеллинг
  • Фритц Шауб
SU500751A3

Реферат патента 1971 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АЛКИЛ (ИЛИ ЦИКЛОАЛКИЛ или АРИЛ)-а-КАРБЭТОКСИ-7-ФОРМИЛБУТИРОЛАКТОНОВ

Формула изобретения SU 301 333 A1

SU 301 333 A1

Даты

1971-01-01Публикация