СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛБЕНЗОЛОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C15/44 C07C1/24 

Известен способ получения дивинилбензолов путем восстановления диацетилбензолов вторнчным спиртом, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис-(а-гидроксиэтил) бензолов и дегидратации последних.

С целью повышения выхода и стеиеии чистоты продукта предложен способ, состоящий в том, что диэтилбензолы до восстановления подвергают окислению, из продуктов окисления выделяют полученные при этом диацетилбензолы, затем бис-(а-гидроксиэтил)бензолы выделяют из реакционной смеси в ирисутствии водного раствора вторичного спирта, например изопропилового, а дегидратацию бис-(а-гидроксиэтил)бензолов производят над сернокислым магнием. Применение сернокислого магния в качестве дегидратирующего катализатора повышает выход нродукта, так как днвинилбензолы нри этом не полимеризуются. В то же время катализатор может быть использован многократно.

Пример. 104 г диэтилбензола, обогащенного до 60% пара-изомером на лабораторной колонне в 30 теоретических тарелок, и 69 г этилацетофеиона окисляют кислородом воздуха в течение 12 час в барботажной колонне ири темнературе 110-115°С в присутствии 1 г стеарата марганца. При этом выделяется 30 г воды. Получают 191 г темно-желтого оксидата. Из оксндата на ректификационной колонне ирн темнературе 120-126С и остаточном давлении 20 ,i/.u рт. ст. выделяют 69 г широкой фракцнн этилацетофеиона и 97 г фракдни диацетилбензола. Кислоты и смола составляют 21 г. При охлаждении фракции днацетилбензола до выпадают крнсталлы пара-диацетилбеизола в количестве 58 г. После перекристаллизации последних из метаио.па

получают 50 г нара-диацетилбензола с т. ил. 113-114°С. Из маточника дробной перекристаллизацией выделяют 4 г иара-диацетилбензола и 27 г мета-диацетилбеизола с т. ил. 27,5-30°С.

Для восстановления в двугорлый реактор загружают 21 г (0,35 моль изоиропнлового спирта, содержащего 0,8 г изоироиилата алюминия (в нересчете на алюминий).

15,5 г (0,096 моль диацетилбензола, растворенного в 47 г (0,78 мо,1ь) абсолютного изопроиилового спирта, подают в реактор через капельную воронку в течение реакции. Температуру в реакторе поддерживают 90°С. При флегмовом числе 7-9 сверху отбирают 10,3 г

ацетона (93% от теоретического). По окончании реакции кубовый нродукт обрабатывают водным изоирониловым сниртом. При этом целевой нродукт переходит в раствор, а нзопропилат алюминия иревращается в гидроокись

фильтровывают, и спирт отгоняют. В остатке получают частично закристаллизовавшуюся смесь бис-(а-гидроксиэтил)бензолов в количестве 15,7 г. Чистота бис-(а-гидроксиэтил) бензола 98,0%. Выход 97,0% от теоретического.

5,06 г раснлавленного бис-(а-гидроксиэтил) бензола подают со скоростью 0,2 г1.шн в реакционную трубку диаметром 22 мм, заполненную высушенным до постоянного веса катализатором - сернокислым магнием. Диаметр зерен катализатора 3-5 мм, объем ЗОлгл. Температуру реакции поддерживают 300- 320°С. Реакцию проводят в вакууме в токе углекислого газа. В первый ирие.мник, о.хлаждаемый льдом, собирают бесцветную жидкость - дивинилбензол в количестве 3,67 г, во второй приемник, охлаждаемый сухим льдом, - воду. Чистота дивинилбензола 96,4%, выход 89% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения дивинилбензолов с применением восстановления диацетилбензолов вторичным спиртом, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис-(а-гидроксиэтил) бензолов и дегидратации последних, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты продукта, до восстановления диэтилбепзолы подвергают окислению, выделяют полученные при этом диацетилбензолы, затем бис(а-гидроксиэтил) бензолы извлекают из реакционной смеси в присутствии водного раствора

вторичного спирта, например изопропилового, и дегидратируют бис-(а-гидроксиэтил)бензолы над сернокислы.м магнием.