СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТА- ИЛИ ПАРА-ДИВИНИЛБЕНЗОЛОВ Советский патент 1970 года по МПК C07C15/44 C07C1/24 

Известен способ получения мета- или парадивинилбензолов окислением диэтилбензолов, восстановлением соответствующих диацетилбензолов вторичными спиртами, например изопропиловым, в присутствии соответствующего алкоголята алюминия до бис-(а-гидроксиэтил)бензолов и дегидратацией последних.

С целью новышения выхода и степени чистоты продукта, предложен способ, заключающийся в то.м, что до восстановления диацетилбензолы разделяют на изомеры обычными приемами.

Пример. 95 г диэтилбензола (примерно 65% мета-изомера, 30% пара-изомера, 5% орто-изомера) и 63 г широкой фракции этилацетофенона окисляют кислородом воздуха в течение 12 час в барботажной колонне при температуре 110-115°С в присутствии 1 г стеарата кобальта. После выделения 28 г воды окисление прекраи1ается. Получают 176 г темно-желтого оксидата. Из оксидата на ректификационной колонне ири температуре, 120-126°Си остаточном давлении 20 ммрт. ст. отбирают 63 г этилацетофенона, последний загружают обратно в барботажную колонну на окисление. 111 г кубового продукта затем подвергают дистилляции в колбе Фаворского.

остается 19 г кислот и смолы. При охлал дении фракции диацетилбензола до +5°С выпадают белые кристаллы пара-диацетилбензола. Последние в количестве 28 г отфи.тьтровывают

на воронке Бюхиера. 60 г маточника представляют собой в основном .мета-диацетилбензол. Выделенные кристаллы пара-диацетилбензола содержат около 5% мета-изомера. После перекристаллизации из метанола получают 24 г

пара-диацетилбензола с т. пл. 112,5-114°С. Дробной кристаллизацией при охлаждении из л аточника выделяют сначала 3 г пара-диацетилбензола, а затем 49 г мета-диацетилбензола с т. пл. 27-30°С.

Для восстановления 162 г (1 моль) пара-диацетилбензола (т. пл. 113-114°С) загружают в двугорлый реактор, одна горловина которого соединена с колонной лабораторного типа, другая - с капельной воронкой. В реактор

подают 14,0 г (2,3 моль изопронилового спирта. Остальное количество спирта 582 г (9,7 моль) с 9 г (0,23 моль изопропилата алюминия вводят в реактор через воронку в течение реакции. При этом температуру поддерживают 90°С. При флегмовом числе 7-9 сверху отбирают ацетон в количестве 111,1 г (95,7% от теоретического).

та), обрабатывают водным изопропиловым спиртом. При этом целевой продукт переходит в раствор, а изопропилат алюминия превращается в гидроокись алюминия и выпадает в осадок. Осадок отфильтровывают, и спирт отгоняют. Образуется белое кристаллическое вещество бис-пара-(а-гидроксиэтил) бензол в количестве 160 г, которое плавится при температуре 80-82°С. Чистота полученного биспара-(а-гидроксиэтил) бензола 99%. Выход 95,6% от теоретического.

Для дегидратации 5,09 г расплавленного бис (а-гидроксиэтил) бензола подают со скоростью 0,2 г/ж«н в реакционную трубку диаметром 20 мм, заполненную высушенным до постоянного веса катализатором - сернокислым магнием. Диаметр зерен катализатора 3-5 мм, объем 30 мл. Температуру реакции поддерживают 300 --320°С. Реакцию проводят в вакууме в токе углекислого газа. В первый

приемник, охлаждаемый льдом, собирают бесцветную жидкость - дивинилбензол в количестве 3,86 г, во второй приемник, охлаждаемый сухим льдом, - воду. Чистота дивинилбензола 97,8%, выход 94,6% от теоретического. Аналогично получают мета-дивинилбензол.

Предмет изобретения

Способ получения мета- или пара-дивинилбензолов путем окисления диэтилбензолов до диацетилбензолов, восстановления последних вторичными спиртами, например изопропиловым в присутствии алкоголята алюминия и дегидратации образующихся при этом бис-(аоксиэтил)бензолов над сернокислым магнием, отличающийся тем, что диацетилбензолы до процесса восстановления подвергают разделению на изомеры обычными приемами.