Изобретение относится к способу получения 1,1-Динитроалкенов. Непредельные нитросоединения представляют интерес в качестве фунгицидов, инсектицидов, лекарственных веществ и промежуточных продуктов для синтеза полимеров и других ценных продуктов.
Известен способ получения ЬЬдинитроалкенов, заключающийся в том, что соответствующие непредельные соединения, имеющие арильные заместители, обрабатывают четырехокисью азота. Однако указанный способ требует применения труднодоступных непредельных соединений и постадийного нитрования четырехокисью азота.
С целью упрощения способа предложено дизамещенные диазометана обрабатывать йоднитроформом в среде органического растворителя. Целевые продукты выделяют известными приемами.
Пример 1.
а) Получение 1,1-динитро-2,2-бифениленэтилена.
К раствору 3 г йоднитроформа в 30 мл сухого эфира, перемешивая, при прикапывают раствор 2,8 „г 9-диазофлуорена в 80 мл сухого эфира. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 2 час. Растворитель и выделившийся йод упаривают, остаток промывают этанолом и перекристаллизовывают. Получают красные иглы с т. пл.
190-191°С (с разложением, из этанола). Вы.ход2,56г (85%).
В ИК-спектре присутствуют сильные полосы поглощения в области 1582 и 1357 слг1, характерные для гем-динитрометильной группы.
- б) Расш;епление 1,1-динитро-2,2-бифениленэтилена спиртовой щелочью.
К горячему раствору 1,7 г 1,1-динитро-2,2дифениленэтилена в 65 мл этанола добавляют раствор 0,8 г КОН в 20 мл этанола. Смесь кипятят с обратным холодильником 4 час. Выпавший осадок калийдинитрометана отжимают, промывают спиртом, эфиром и сушат. Выход 0,65 г (65%).
0,65 г полученной соли помещают в 40 мл воды, добавляют при перемешивании и комнатной температуре 1 мл 35-37%-ного формалина и 1,4 мл уксусной кислоты. Реакцион ную массу выдерживают при этой температуре 2 час. Реакционную смесь экстрагируют эфиром (2X40 -.ил), объединенные экстракты сушат над MgSOi, эфир отгоняют в вакууме и остаток (0,48 г, 68%) перекристаллизовывают из дихлорэтана. Получают белое кристаллическое вещество с т. пл. 139 140°С, которое не дает депрессии температуры плавления с известным 2,2-динитропропандиолом.
в вакууме, остаток перекристаллизовывают из небольшого количества этанола. Получают 0,87 г (80%) 9-флуоренона в виде желтых кристаллов с т. пл. 83-84°С (литературные данные - т. :пл. 84°С). Вещество не дает депрессии температуры нлавления с известным Энфлуореноном.
Пример 2. Таким же методом получают 1,1-динитро-2,2-дифенилэтилен. Выход 87%. Т. пл. 153-154°С (из этанола) (лите1ратурные данные - т. пл. 149-150°С). Вещество не дает депрессии температуры плавления с известным образцом. ИК-спектр продукта аналогичен ИК-опектру 1,1-динитро-2,2-дифенилэтилена, полученного известным способом.
Пр ед м ет и 3 о бр ете;н и я
Способ получения 1.1-динитроалкенов. отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, дизамещенные диазометана обрабатывают йоднитроформом ,в среде органического растворителя с последующим выделением продуктов известными приемами.
